隨著化工材料的發(fā)展,高分子聚合物以質(zhì)量輕、耐腐蝕、強度高、易加工等優(yōu)良的綜合性能逐步“以塑代鋼”,并被廣泛應(yīng)用于煤礦井下,如風(fēng)筒、輸送帶、管材、塑料網(wǎng)假頂、儀器設(shè)備外殼或零部件等。但與此同時,高分子聚合物制品具有易燃燒、易產(chǎn)生靜電積聚的特點,在煤礦井下使用,存在著引起瓦斯煤塵爆炸的不安全隱患。據(jù)不完全統(tǒng)計,北票、雞西、西山、豐城、淮南都曾發(fā)生因聚合物制品燃燒或靜電積聚引起礦井瓦斯爆炸和火災(zāi),造成人員傷亡和國家財產(chǎn)的巨大損失。為此,根據(jù)煤礦井下使用高分子聚合物制品的安全要求及其燃燒和靜電積聚的機理,制訂相應(yīng)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和評價方法,促進阻燃抗靜電性能的不斷提高,一直是國內(nèi)外共同關(guān)注的重點。
1.安全要求
高分子聚合物制品在煤礦井下有瓦斯煤塵爆炸危險性環(huán)境中使用時,除保證有良好的使用性能外,尤其應(yīng)具有可靠的安全性能,即阻燃和抗靜電性能,必須滿足以下要求:
1)不因使用高分子聚合物制品而增加煤礦井下著火危險性。即使煤礦井下發(fā)生火災(zāi),火焰也不得蔓延,避免火災(zāi)擴大化。
2)高分子聚合物制品因燃燒而產(chǎn)生的分解物的量不得危害人身健康;燃燒產(chǎn)生的煙塵或刺激性、腐蝕性、毒害性氣體不得損害人的眼睛、皮膚,達到使人不能承受的刺激程度;燃燒氣體成分不能影響自救器的正常工作,給救生和消防帶來困難。
3)高分子聚合物制品表面不允許積聚能使可燃氣體著火的靜電電荷量。
2.阻燃性能評價方法
高分子聚合物制品在燃燒時發(fā)熱量大、火焰?zhèn)鞑ニ俣瓤?以及釋放出大量的煙塵或刺激性、腐蝕性、毒害性氣體,給井下救生和消防帶來困難。因此,井下用高分子聚合物制品的阻燃以及低煙、低毒等問題,成為世界各國著力研究、制訂阻燃法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)的課題。
在研究、開發(fā)井下用阻燃高聚物制品時,燃燒性試驗是評價阻燃效果的極其重要的手段,通常步驟是:首先對高分子聚合物材料本身的阻燃性能進行試驗并作出評價,以測定材料的物理和化學(xué)的燃燒特性為主,如分解溫度、閃點、自燃點、燃燒熱、臨界氧指數(shù)、燃燒速度、燃燒時間、發(fā)煙性、產(chǎn)生的氣體及其毒性等,然后,再對所選材料構(gòu)成的制品進行試驗和評價,以使用的安全性為目標(biāo)。對用戶而言,關(guān)注的是后者,人們希望這種試驗最好能使實際火災(zāi)所發(fā)生的效果再現(xiàn),所以,國內(nèi)外井下用高分子聚合物制品的標(biāo)準(zhǔn)都是測定制品在模擬使用條件下的燃燒特性。
2.1小規(guī)模著火試驗
該方法又稱酒精噴燈燃燒試驗,即在規(guī)定的火焰溫度、火焰長度條件下,在一定時間內(nèi)點燃試樣,燈移走后記錄試樣上有焰和無焰燃燒時間,以火焰在試樣上的延燃時間來評價阻燃性能。小規(guī)模著火試驗因其方法簡單并具有一定可靠性而被廣泛采用。美國、英國、前西德、日本以及國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)都制訂了試驗方法的標(biāo)準(zhǔn)。我國高分子聚合物制品標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)采用酒精噴燈燃燒試驗評價阻燃性能的方法就是等效采用了英國NBC標(biāo)準(zhǔn)。
2.2氧指數(shù)法
氧指數(shù)法主要是針對高分子聚合物制品材料燃燒性能的試驗方法。此法可以從測得的氧指數(shù)數(shù)值的大小來評定材料阻燃性能的高低,其值越大阻燃性越高,一般高阻燃性的高分子聚合物制品材料的氧指數(shù)至少應(yīng)在27%以上。日本學(xué)者的試驗研究[1],用同一種高分子聚合物制品試樣做氧指數(shù)與小規(guī)模著火試驗進行比對,結(jié)果表明,氧指數(shù)越大的試樣其火焰的持續(xù)時間越短。2種試驗方法有一定的相關(guān)性。雖然,試驗結(jié)果不能用于評定材料在實際使用條件下著火的危險性,但完全可評定材料的起燃敏感性,對構(gòu)成制品的材料的阻燃性進行量化。1970年,美國材料與試驗協(xié)會制訂了第1個有關(guān)氧指數(shù)測定方法的標(biāo)準(zhǔn),即ASTMD2863—1970,由于該方法作為判斷材料在空氣中與火焰接觸時燃燒的難易程度非常有效,并可用來給材料的燃燒性分級,因此,得到世界各國的重視,許多主要工業(yè)國家、國際電工委員會和國際標(biāo)準(zhǔn)化組織都制訂了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn),我國目前已發(fā)布GBΠT2406—93《塑料燃燒性能試驗方法氧指數(shù)法》和GB10707—89《橡膠燃燒性能測定氧指數(shù)法》等國家標(biāo)準(zhǔn)。氧指數(shù)法可對材料的難燃性進行定量評價,可靠性較高、重現(xiàn)性較好,目前大多用于實驗室研究阻燃配方設(shè)計。
2.3大規(guī)模著火試驗
該方法又稱巷道實際規(guī)模的燃燒試驗,除要求高分子聚合物制品不易被點燃、著火后不延燃外,試驗?zāi)M如果周圍環(huán)境起火,高分子聚合物制品還應(yīng)具有不擴展或不助長外部火源的性能。如前西德標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,用于井下的塑料風(fēng)筒必須在燃燒平硐內(nèi)做實際規(guī)模的燃燒試驗。試驗方法是在長約25m,巷道斷面為2.8m×2.4m的平硐內(nèi),將試驗風(fēng)筒(長度15m)吊掛在巷道一側(cè),在風(fēng)速為700mΠmin的條件下承受220kg木支架的燃燒,以木支架燃燒時的火焰在試驗風(fēng)筒上不會自動蔓延為合格判定標(biāo)準(zhǔn)。我國僅在阻燃輸送帶標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了與此類似的阻燃輸送帶巷道丙烷燃燒試驗方法。
我國煤礦用高分子聚合物制品標(biāo)準(zhǔn)全部都采用了小規(guī)模著火試驗,只有阻燃輸送帶還附加采用了大規(guī)模著火試驗,全部都未采用氧指數(shù)法。在模擬使用條件下的燃燒特性試驗,都是在有限的條件下對高分子聚合物制品的相對阻燃性進行評價,采用標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗方法所得到的燃燒性試驗結(jié)果,只能用于說明供試驗的制品在可控的實驗條件下對熱和火焰的反應(yīng)特性,而井下產(chǎn)生火災(zāi)的因素錯綜復(fù)雜、空間狹小,僅對制品的試驗不能完全用來說明或估計在實際火災(zāi)條件下的著火危險性、燃燒程度和毒害氣體的危害程度。因此,完善煤礦用高分子聚合物材料及其制品的標(biāo)準(zhǔn)體系,采用氧指數(shù)法對制品的高分子聚合物材料本身的阻燃性能進行試驗,再與制品在大、小規(guī)模著火試驗?zāi)M使用條件下的燃燒特性(判斷制品是“自熄的”或“可燃的”,并測定“火焰的表面擴展”,以評定制品阻止火焰?zhèn)鞑サ哪芰?結(jié)合起來,并降低燃燒的發(fā)煙性和毒性,以顯著提高煤礦用高分子聚合物制品的阻燃性能。