【摘要】近年來(lái),環(huán)境中重金屬(類(lèi)金屬)污染造成的食品安全問(wèn)題逐漸增多。重金屬中毒對(duì)機(jī)體的危害是多系統(tǒng)、多器官、多指征和不可逆的。重金屬具有富集性,很難在環(huán)境中分解,可以直接威脅人類(lèi)的健康。重金屬的生物系半衰期較長(zhǎng),如人腎皮質(zhì)鎘為10-30年。重金屬通過(guò)食物鏈的層層積累富集,必然會(huì)對(duì)人類(lèi)的健康和生存構(gòu)成極大地威脅。在當(dāng)前環(huán)境中重金屬污染日益嚴(yán)重的情況下,食品安全必然要面對(duì)嚴(yán)峻的考驗(yàn)。
【目的】通過(guò)對(duì)重金屬的認(rèn)識(shí)、重金屬對(duì)人體的主要危害、當(dāng)前環(huán)境中重金屬污染狀況、有毒重金屬對(duì)食品的污染途徑以及應(yīng)對(duì)重金屬引起食源性疾病的措施等方面的數(shù)據(jù)和資料收集,從中了解重金屬在“重金屬——環(huán)境——食物——人”中的遷移,以便提高人們的食品安全意識(shí),加強(qiáng)環(huán)境保護(hù),維護(hù)人體健康。
【方法】數(shù)據(jù)收集、綜合文獻(xiàn)
【結(jié)果】當(dāng)前環(huán)境中重金屬的污染已到了刻不容緩的地步。工業(yè)革命以來(lái),人類(lèi)過(guò)度地掠奪礦產(chǎn)資源,使生態(tài)環(huán)境遭受?chē)?yán)重破壞,逐步積累的污染惡果正進(jìn)入突發(fā)性、連鎖性、區(qū)域性爆發(fā)的階段。重金屬污染是一場(chǎng)正在發(fā)生的災(zāi)難,而作為人類(lèi)生存的基礎(chǔ)——食品,更是首當(dāng)其沖。
【結(jié)論】為了人類(lèi)的可持續(xù)發(fā)展,必須對(duì)工業(yè)生產(chǎn)和人們?nèi)粘I钏斐傻闹亟饘傥廴炯右钥刂?,?duì)已被污染的環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)加以修復(fù),加強(qiáng)食品的質(zhì)量管理,確保人們的生命財(cái)產(chǎn)安全。
【關(guān)鍵詞】重金屬 環(huán)境污染 食品污染 人體健康危害
0. 前言
“民以食為天,食以安為先”。2012年2月1日的廣西龍江的鎘污染事件,是中國(guó)重金屬污染事件的又一案例。近年來(lái),僅發(fā)生的鎘污染事件,就有2005年的廣東北江韶關(guān)段鎘嚴(yán)重超標(biāo)事件,2006年的湘江湖南株洲段鎘污染事故,2009年的湖南省瀏陽(yáng)市鎘污染事件。至于其它重金屬污染事件,僅“血鉛超標(biāo)”事件,就已涉及陜西、安徽、河南、湖南、福建、廣東、四川、湖南、江蘇、山東等省。2011年4月, “雀巢”、“喜寶(Hipp)”、“活樂(lè)(Holle)”、“歐格妮(O rganix)”等9種知名品牌嬰兒輔食被曝含有毒重金屬。2011年10月蘇泊爾質(zhì)量門(mén)事件。近年來(lái),一系列重金屬污染和重金屬食品安全事件向人們敲響了警鐘,重金屬已經(jīng)日益嚴(yán)重威脅到人們的生存健康。重金屬的中毒途徑有皮膚、消化道和呼吸道。重金屬主要通過(guò)空氣(呼吸)、水、食物和直接接觸體表等各種媒介來(lái)進(jìn)入人體,如通過(guò)皮膚進(jìn)入人體。如果環(huán)境沒(méi)有被嚴(yán)重污染,重金屬一般是通過(guò)食物和消費(fèi)品的消費(fèi)進(jìn)入人體的。民以食為天,可是現(xiàn)在的“天”破了。重金屬?gòu)耐寥赖街参镌俚絼?dòng)物的轉(zhuǎn)移以及從水到藻類(lèi)到浮游動(dòng)物再到魚(yú)類(lèi)的轉(zhuǎn)移,是人體暴露于重金屬通過(guò)食物鏈的關(guān)鍵部件之一。 [1]
1.重金屬的概述
重金屬原義是指比重(相對(duì)純水密度)大于5的金屬,如金(Au)、銀(Ag)、汞(Hg)、銅(Cu)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、鉻(Cr)等。對(duì)什么是重金屬目前尚無(wú)嚴(yán)格的定義,化學(xué)上根據(jù)金屬的密度把金屬分成重金屬和輕金屬,常把密度大于4.5g/cm3的金屬稱(chēng)為重金屬。如:金、銀、銅、鉛、鋅、鎳、鈷、鉻、汞、鎘等大約45種。有些重金屬通過(guò)食物進(jìn)入人體,干擾人體正常生理功能,危害人體健康,被稱(chēng)為有毒重金屬。這類(lèi)金屬元素主要有:汞、鎘、鉻(Cr)、鉛、砷(As)、鋅(Zn)、錫(Sn)等。其中,砷本屬于非金屬元素,但根據(jù)其化學(xué)性質(zhì),又鑒于其毒性,一般將其列在有毒重金屬元素中。根據(jù)這些重金屬元素對(duì)人類(lèi)的危害不同,又將它們區(qū)分為中等毒性(Cu、Sn、Zn等)和強(qiáng)毒性元素(Hg、As、Cd、Pb、Cr等)。
2.金屬元素與人體健康
人的身體是由化學(xué)元素組成的,占人體總重量萬(wàn)分之一以下的元素稱(chēng)為微量元素,微量元素又可分為必需微量元素、非必需微量元素和有害微量元素。目前公認(rèn)的必需微量元素有鐵(Fe)、銅、鋅、鈷、錳、鉻、鉬、鎳、釩、錫、硒、碘、氟,共14種元素??赡鼙匦璧奈⒘吭赜校烘J、銣、砷及硼。那些生物學(xué)作用還不明確,又沒(méi)有發(fā)現(xiàn)其明顯毒性的元素,稱(chēng)為非必需微量元素。一些重金屬元素如鎘、汞、鉛和非金屬砷等是有害微量元素、這些劃分是相對(duì)的。人體內(nèi)必需微量元素過(guò)量時(shí),也會(huì)造成危害。有害微量元素的濃度很低或形成特殊的化學(xué)態(tài)勢(shì)時(shí),也不會(huì)產(chǎn)生毒性作用。 [2]微量元素對(duì)于機(jī)體正常代謝和生長(zhǎng)發(fā)育必不可少,也不能被其他任何元素所完全取代。微量元素缺少或過(guò)剩,就會(huì)破壞機(jī)體的生理平衡,人體就會(huì)患各種疾病。[3]
3.重金屬對(duì)人體的危害
重金屬對(duì)人的危害主要包括:①慢性中毒:重金屬污染環(huán)境后,由于受到稀釋作用,濃度較低,因此主要引起慢性中毒,如汞污染引起的水俁病,鎘污染引起的痛痛病等。②致癌作用:金屬致癌潛力受其晶體結(jié)構(gòu)、粒子大小、表面電荷的影響,也與其氧化狀態(tài),跨膜能力和對(duì)DNA的作用有關(guān)。③致畸作用:汞和鉛均可以引起胎兒畸形。一些動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明,砷、鎘、汞、鉛、鎳等對(duì)動(dòng)物有致畸作用。④對(duì)免疫功能的影響:鉛、鎘可使動(dòng)物對(duì)革蘭氏陰性細(xì)菌感染的抵抗力降低。⑤變態(tài)反應(yīng)與炎癥:鎳可引起接觸性皮炎、肺炎,五氧化二釩可引起遲發(fā)性呼吸器官變態(tài)反應(yīng),鉻可引起眼結(jié)膜炎、支氣管哮喘、接觸性皮炎等。[4,5]
3.1鉛:
鉛對(duì)人體各系統(tǒng)和器官均有一定的毒害作用,包括神經(jīng)系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)、泌尿系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、酶系統(tǒng)、骨骼系統(tǒng)等方面。大腦作為鉛毒敏感的靶器官之一。幼兒大腦對(duì)鉛污染更為敏感,嚴(yán)重影響兒童的智力發(fā)育和行為。如果長(zhǎng)期接觸鉛不僅會(huì)影響兒童的記憶力、語(yǔ)言運(yùn)動(dòng)能力和學(xué)習(xí)能力,甚至能引起永久性、不可逆的腦損傷。大腦內(nèi)微量的鉛蓄積即可引起神經(jīng)系統(tǒng)的功能障礙,嚴(yán)重時(shí)還可引起中樞神經(jīng)細(xì)胞退行性改變,導(dǎo)致腦病。動(dòng)脈中鉛過(guò)量經(jīng)證實(shí)可以導(dǎo)致心血管病死亡率增高。貧血和溶血也是鉛對(duì)心血管系統(tǒng)急性和慢性中毒的重要臨床表現(xiàn)。鉛對(duì)消化道黏膜和胃黏膜有直接的毒性作用。另外,鉛對(duì)男性的生殖功能有間接影響。此外鉛可使血清免疫球蛋白的含量降低,白細(xì)胞數(shù)減少,白細(xì)胞吞噬能力下降,進(jìn)而減弱機(jī)體的免疫能力。鉛還會(huì)破壞酶系統(tǒng),加快人體衰老。鉛對(duì)兒童的生長(zhǎng)發(fā)育影響極大。兒童體內(nèi)鉛含量水平高會(huì)導(dǎo)致身體矮小、體重減輕、胸圍減少等癥狀。[6,7,8,9,10]我國(guó)食品重金屬殘留限量國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鉛含量最高(豆類(lèi))為0.8μg/mL,鮮乳為0.05μg/mL。
3.2砷:
砷在環(huán)境中由于受到化學(xué)作用和微生物作用,大都以無(wú)機(jī)砷和烷基砷的形態(tài)存在。不同形態(tài)的砷,其毒性相差很大,如氧化砷是劇毒品,海帶中的砷卻無(wú)毒性。三價(jià)砷化合物的毒性大于五價(jià)砷化合物,砷化氫和三氧化二砷(俗稱(chēng)砒霜)毒性最大??诜趸?-50mg即可中毒,60-100mg即可致死。砷中毒是一個(gè)以皮膚損害為主的全身性疾病。可以累及人體的皮膚、呼吸、泌尿、心血管、神經(jīng)、造血系統(tǒng)等。砷作為類(lèi)金屬,對(duì)身體很多長(zhǎng)期接觸砷,會(huì)引起細(xì)胞中毒,有時(shí)會(huì)誘發(fā)惡性腫瘤,特別是無(wú)機(jī)砷是皮膚癌與肺癌的致癌物質(zhì)。砷還能透過(guò)胎盤(pán)損害胎兒。生產(chǎn)過(guò)程和環(huán)境污染導(dǎo)致的急性砷中毒較為罕見(jiàn),而生活性急性砷中毒較常見(jiàn),如誤食砷污染的食品、誤飲砷污染的飲料或誤服含砷農(nóng)藥等引起的急性砷中毒。[2,4,11]我國(guó)食品重金屬殘留限量國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,砷含量最高(糧食)為0.7mg/kg,鮮乳為0.2μg/mL。
3.3汞:
汞是全身性讀物,除中樞神經(jīng)系統(tǒng)、腎臟及口腔病變外,通過(guò)對(duì)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)或接觸人群的調(diào)查所觀察到的變化有生殖功能異常、汞毒性皮炎、汞毒性免疫系統(tǒng)功能障礙等。液體汞(指純汞)在胃腸道不易吸收,一般未見(jiàn)引起中毒。同時(shí)無(wú)機(jī)汞不易被吸收,一般不易造成肝、腎的損害。在短期內(nèi)攝入大量無(wú)機(jī)汞鹽或誤食含汞物質(zhì)可引起急性汞中毒。有機(jī)汞中的苯基汞和烷氧基汞,在體內(nèi)易降解為汞離子,其毒理作用類(lèi)似于無(wú)機(jī)汞化合物。而烷基汞,如甲基汞、乙基汞、丙基汞等則屬高神經(jīng)毒物質(zhì)。汞通過(guò)食物鏈的傳遞而在人體蓄積,蓄積于體內(nèi)最多的部位為骨髓、腎、肝、腦、肺、心等。汞對(duì)人體的神經(jīng)系統(tǒng)、腎、肝臟等可產(chǎn)生不可逆的損害。汞對(duì)組織有腐蝕作用,與蛋白質(zhì)結(jié)合,形成疏松的蛋白化合物。汞元素在世界的某些地方,已成為大眾健康的公害,如日本水俁市發(fā)生的水俁病和1972年伊拉克發(fā)生誤食甲基汞處理的小麥種子制成的面包而發(fā)生大規(guī)模中毒事件[5,6]。汞在我國(guó)蔬菜中的檢出率較高,應(yīng)引起足夠重視。我國(guó)現(xiàn)行食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和無(wú)公害食品規(guī)定的最低限量為0.01mg/kg。
3.4鎘:
鎘對(duì)人體的傷害主要有急性中毒和慢性中毒。鎘的急性中毒主要表現(xiàn)在鎘對(duì)胃腸粘膜有刺激作用,故口服鎘化合物可引起嘔吐,并可引起腹瀉、休克和腎功能障礙。而骨軟化癥、輕度貧血和高血壓則是鎘慢性中毒的表現(xiàn)。鎘進(jìn)入體內(nèi)可損害血管,導(dǎo)致組織缺血,引起多系統(tǒng)損傷;鎘還可干擾銅、鈷、鋅等微量元素的代謝,阻礙腸道吸收鐵,并能抑制血紅蛋白的合成,還能抑制肺泡巨噬細(xì)胞的氧化磷?;拇x過(guò)程,從而引起肺、腎、肝損害。鎘是人體非必需且有毒元素,可能具有致癌、致畸、骨質(zhì)疏松、睪丸損害、和致突變作用。20世紀(jì)60年代日本的“痛痛病”事件就是由環(huán)境中鎘污染引起的。[5,6]我國(guó)食品重金屬殘留限量國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的鎘含量:水果為0.03 mg/kg,蔬菜、禽蛋為0.05 mg/kg。
4.當(dāng)前環(huán)境中重金屬污染狀況
金屬元素是地殼巖石中的天然組成成分。有的地區(qū)由于巖層、土壤或地下水中某種金屬元素含量過(guò)高,對(duì)人體產(chǎn)生不良影響,導(dǎo)致在該地區(qū)地方病的發(fā)生。如某些地區(qū)由于碘含量過(guò)高,導(dǎo)致當(dāng)?shù)鼐用窕几叩庑缘胤叫约谞钕倌[;有的地區(qū)由于土壤和飲水中含硒過(guò)高,引起居民地方性硒中毒;有的地區(qū)由于地下水含砷過(guò)高,當(dāng)居民打井取水供飲食用時(shí),導(dǎo)致地方性砷中毒的發(fā)生。然而,對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重金屬元素污染的主要原因是人類(lèi)的生產(chǎn)活動(dòng)。采礦、冶煉、使用金屬的工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程、施用農(nóng)藥( 包括,Pb,Hg,Cd,As 等)以及煤、石油等燃料燃燒(排放出,PB,V,Ni 等金屬)等,都可通過(guò)廢水、廢氣、廢渣將金屬元素及其化合物排放到環(huán)境中,造成金屬污染。[5]鉛金屬主要出現(xiàn)在鉛礦開(kāi)采與冶煉,熔鉛作業(yè),化工行業(yè)和造船業(yè)電焊、電纜制造,電視機(jī)及燈泡、罐頭的小錫焊加工和使用過(guò)程中。而鉛化合物主要分布在蓄電池、陶瓷、油漆、顏料、釉質(zhì)、橡膠硫化促進(jìn)劑等,其中使用最廣的莫過(guò)于四乙基鉛。四乙基鉛一度廣泛使用作為添加劑在汽油,以提高燃料的辛烷值,以防止發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)發(fā)生震爆,從而能夠使用更高的壓縮比率,藉以提高汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)效率和功率。80年代以來(lái),隨著汽車(chē)的增加和含鉛汽油的大量使用,汽車(chē)排鉛正成為城市鉛污染的主要來(lái)源,從1985—1995年的10年之間,我國(guó)累計(jì)有15813t鉛排人大氣、水體等自然環(huán)境中,并且主要集中在大城市.調(diào)查顯示,北京市大氣中的鉛80%來(lái)自于汽車(chē)尾氣。[6,12]環(huán)境中鎘的主要污染源是電鍍、采礦、冶煉、燃料、電池和化學(xué)工業(yè)等排放的廢水。鎘化合物還可以出現(xiàn)在殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、顏料、油漆和熒光粉等制造業(yè)中。截至2009年6月世界上每年生產(chǎn)的鎘大約為2萬(wàn)t。鎘在電鍍、顏料、塑料穩(wěn)定劑、Ni-Cd電池工業(yè)、電視顯像管制造的應(yīng)用上已日益增加。隨著采礦、冶煉精煉和電鍍工業(yè)的不斷發(fā)展,大量的含鎘廢水排入河流造成鎘的污染。自20世界初發(fā)現(xiàn)鎘以來(lái),鎘的產(chǎn)量逐年增加,鎘污染現(xiàn)狀在中國(guó)已相當(dāng)嚴(yán)峻,每年由工業(yè)廢棄物排放到環(huán)境中的鎘總量約600余t,加之對(duì)廢電池回收工作的重視度不夠,從而大大增加了環(huán)境鎘污染的機(jī)會(huì)。[6]煤含 Ce、Cr、Pb、Hg、Ti 等金屬 , 石 油 中 含 有 相 當(dāng) 量 的 Hg (0.02- 30mgkg- 1)。[13]目前普遍認(rèn)為,全球人為源每年約向大氣排放2100t汞,其中氣態(tài)單質(zhì)汞、活性氣態(tài)汞和顆粒汞的釋放量分別為1480t、480t和140t。中被公認(rèn)是全球大氣汞排放最多的國(guó)家之一,目前學(xué)術(shù)界初步估算認(rèn)為,我國(guó)人為源的大氣汞排放量在500—700噸/年。在過(guò)去100年中,月20萬(wàn)t的汞釋放到大氣中,目前仍有3500t左右的汞存在在大氣中。從工業(yè)時(shí)代的1850年開(kāi)始至2000年,全球人為活動(dòng)向環(huán)境排放砷量逐年增加,至2000年以累計(jì)達(dá)到453t左右。[6]