4案例分析
案例1事故分析：
○1由于長(zhǎng)時(shí)間停電使風(fēng)機(jī)停轉(zhuǎn)，造成其焚燒爐熄火，而H2S濃度較高的酸性氣通過煙囪排放；由于爐膛溫度（900℃左右）仍然較高，酸性氣中硫化氫預(yù)熱升溫后與碳鋼作用生成硫化亞鐵。
○2由于當(dāng)時(shí)風(fēng)較大，加速了空氣進(jìn)入爐膛及煙囪的速度，隨著酸性氣體的減少，氧含量的提高，硫化亞鐵與氧氣發(fā)生自燃反應(yīng)，放出大量熱，最后將鐵制煙囪烘得嚴(yán)重變形。
○3檢修中發(fā)現(xiàn)煙囪變形部位周圍較大面積變薄，已嚴(yán)重腐蝕，經(jīng)分析可能是在開停工及平時(shí)操作波動(dòng)過程中，焚燒煙氣中含有未轉(zhuǎn)化成SO2的硫化氫氣體，促使硫化亞鐵不斷生成。另外，變形部位未進(jìn)行保溫，可能發(fā)生露點(diǎn)腐蝕，使管道變薄。
○4吸取了本次事故的教訓(xùn)后，車間將煙囪由碳鋼改為耐腐蝕性好的鋼材，并加強(qiáng)了煙囪的保溫狀況。另外，在風(fēng)機(jī)出口管線上加設(shè)蒸汽線，當(dāng)焚燒爐熄滅時(shí)，可用來吹掃未反應(yīng)的氣體，減少硫化亞鐵的生成幾率。
案例2事故分析：
○1進(jìn)入罐內(nèi)檢查發(fā)現(xiàn)，罐底沉積較厚一層類似鐵銹的物質(zhì)，經(jīng)化驗(yàn)發(fā)現(xiàn)硫化亞鐵含量很高。
②由于停工時(shí)間較長(zhǎng)，設(shè)備內(nèi)部構(gòu)件長(zhǎng)期暴露在空氣中，會(huì)造成大氣腐蝕，生成鐵銹；開工前的清理不易將其除去，在生產(chǎn)過程中鐵銹和硫化氫作用生成硫化亞鐵，下次停工吹掃時(shí)由于吹掃使硫化亞鐵層脫落，隨氣流進(jìn)入油水分離罐，沉積下來。
③由于天氣炎熱，氣溫達(dá)30℃，隨著熱量的積累，使“鐵銹”表面油膜及水分蒸發(fā)掉，與空氣直接接觸，最后引起干燥的硫化亞鐵發(fā)生自燃，并引燃油氣發(fā)生閃爆。

5硫化亞鐵自燃事故的防治對(duì)策
5.1 從根源上控制硫化亞鐵生成
硫化亞鐵的產(chǎn)生過程是設(shè)備的腐蝕過程，有必要從多個(gè)方面采取措施，減少對(duì)設(shè)備的硫腐蝕。
（1）從工藝方面入手，減少設(shè)備硫腐蝕，控制硫化亞鐵的產(chǎn)生。
○1加強(qiáng)常壓裝置“一脫四注”抑制腐蝕。
根據(jù)原油的實(shí)際狀況，選擇效果好的破乳劑 ，優(yōu)化電脫鹽工藝，加大無機(jī)鹽（例如MgCl2、CaCl2 ）脫除率，從而減小塔頂Cl－含量。使用適合于高硫原料的緩蝕劑 ，降低腐蝕速度。適當(dāng)加大注氨量，減輕硫腐蝕。
○2采用渣油加氫轉(zhuǎn)化工藝降低常壓渣油的硫含量。
催化裂化裝置對(duì)常渣的硫含量要求較高，在加工高含硫原油的情況下，可采用渣油加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)，降低渣油中的硫、膠質(zhì)、氮等物質(zhì)的含量，可以減輕催化設(shè)備腐蝕，同時(shí)生產(chǎn)出高品質(zhì)的產(chǎn)品。
○3在分餾塔頂試添加緩蝕劑，使鋼材表面形成保護(hù)膜，起阻蝕作用。
（2）從設(shè)備方面采取措施，阻止硫化亞鐵產(chǎn)生。
○1易被硫腐蝕的部位，更換成耐腐蝕的鋼材。
兼顧成本，選擇性價(jià)比較高的耐腐蝕鋼材，例如選擇價(jià)格合理而防腐性能與昂貴的316L鋼相當(dāng)?shù)臐B鋁鋼。
○2采用噴鍍隔離技術(shù)
在易腐蝕設(shè)備內(nèi)表面采用噴鍍耐腐蝕金屬或涂鍍耐腐蝕材料等技術(shù)實(shí)現(xiàn)隔離防腐目的。但生產(chǎn)過程中如果流經(jīng)設(shè)備及管線的油品的流速較大或設(shè)備中的易磨損部位不宜采用噴鍍隔離技術(shù)。
○3加強(qiáng)停工期間的防腐保護(hù)。
對(duì)于長(zhǎng)期停工的裝置，應(yīng)采用加盲板密閉，注入氮?dú)庵脫Q空氣等措施，防止大氣腐蝕。
（3）加強(qiáng)日常操作管理
加強(qiáng)有關(guān)崗位的操作管理，防止因操作不當(dāng)造成硫化亞鐵的不斷生成。
5.2采用化學(xué)處理方法消除硫化亞鐵。
對(duì)于像減壓塔填料，酸性水汽提塔板極易產(chǎn)生硫化亞鐵部位，可采用化學(xué)方法處理。
（1）?酸洗：可用稀鹽酸清洗來消除硫化亞鐵存在，但會(huì)釋放出硫化氫氣體，需加額外硫化氫抑制劑，以轉(zhuǎn)化并消除硫化氫氣體。
（2）?螯合物處理：特制的高酸性螯合物在溶解硫化物沉淀時(shí)非常有效，不會(huì)產(chǎn)生硫化氫氣體，但實(shí)際價(jià)格較昂貴。
（3）?氧化處理：可用氧化劑高錳酸鉀氧化硫化物，具有使用安全，容易實(shí)施的優(yōu)點(diǎn)。
5.3 停工檢修過程中應(yīng)注意的事項(xiàng)
（1）停工前做好預(yù)防硫化亞鐵自燃事故預(yù)案。
停車前根據(jù)裝置自身特點(diǎn)及以往的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，做好硫化亞鐵自燃預(yù)案，一量發(fā)生自燃事故，立即采取措施，防止事故范圍擴(kuò)大，減小經(jīng)濟(jì)損失。
（2）設(shè)備吹掃清洗時(shí)，對(duì)于彎頭、拐角等死區(qū)要特別處理，并注意低點(diǎn)排凝，確保吹掃質(zhì)量，防止殘油及剩余油氣的存在。從而避免硫化亞鐵自燃引發(fā)爆炸和火災(zāi)擴(kuò)大。
（3）設(shè)備降至常溫方可打開，進(jìn)入前用清水沖洗，保證內(nèi)部構(gòu)件濕潤(rùn)，清除的硫化亞鐵應(yīng)裝入袋中澆濕后運(yùn)出設(shè)備外，并盡快采取深埋處理。
（4）加強(qiáng)巡檢。檢修期間，特別是在氣溫較高的環(huán)境下，必須加強(qiáng)檢查，及時(shí)發(fā)現(xiàn)，及時(shí)處理。
參考文獻(xiàn)
1楊書顯.原油加工過程中硫分布規(guī)律分析與控制.中國(guó)石油化工科技指南，2003上卷
2黃靖國(guó)等.常減壓蒸餾裝置的腐蝕及控制.石油化工，2002.3（5）
3黃鵠催化裝置冷換設(shè)備的腐蝕現(xiàn)狀與防腐對(duì)策.石油安全，2002.3（6）