現(xiàn)代社會(huì)幾乎所有的領(lǐng)域都依賴于化學(xué)物質(zhì)的存在,人們的衣食住行也與化學(xué)物質(zhì)密不可分。目前,人們生產(chǎn)、生活中經(jīng)常使用的化學(xué)物質(zhì)就有700萬(wàn)種,在市場(chǎng)上流通的超過(guò)10萬(wàn)種。如此品種繁多、數(shù)目巨大的化學(xué)物質(zhì),作為基本原料、基本能源、醫(yī)藥成品、農(nóng)藥成品等支撐著社會(huì)的各個(gè)行業(yè),極大地改善和豐富了人們的生活,推動(dòng)著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。然而,大部分化學(xué)物質(zhì)具有反應(yīng)性,在生產(chǎn)及儲(chǔ)存運(yùn)輸過(guò)程中,由于對(duì)一些化學(xué)反應(yīng)的危險(xiǎn)特性認(rèn)識(shí)不充分,考慮不周或疏忽,使一些化學(xué)反應(yīng)引起了火災(zāi)、爆炸、中毒章故,不僅造成員工和公眾的嚴(yán)重傷亡,而且?guī)?lái)重大的經(jīng)濟(jì)損失,并且對(duì)環(huán)境造成破壞。因此,對(duì)危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行分析研究,引起有關(guān)人員的重視和警惕,減少事故的發(fā)生。是十分必要的。
一、危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的行業(yè)和場(chǎng)所
??? 危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)事故并不僅僅發(fā)生在化工行業(yè),也發(fā)生在使用大量化學(xué)品的其他行業(yè)。據(jù)有關(guān)資料統(tǒng)計(jì),危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在化學(xué)加工業(yè)占66%,散裝儲(chǔ)存占27%,廢物處理占3%,石油煉制占2%,-儲(chǔ)存占1%,未知占1%。
??? 危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)事故不僅發(fā)生在指定的化學(xué)反應(yīng)工序,而且發(fā)生在非化學(xué)反應(yīng)工序。一般可能在3種過(guò)程中發(fā)生:化學(xué)品的生產(chǎn)工藝過(guò)程中,如批次或連續(xù)反應(yīng)化學(xué)品制造過(guò)程;儲(chǔ)存、搬運(yùn)與重新包裝過(guò)程中,如倉(cāng)庫(kù)或儲(chǔ)槽的儲(chǔ)存;混合與物理處理過(guò)程中,如壓碎、混合、篩選、干燥、蒸餾、吸收或加熱等。
二、危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)涉及的設(shè)備
??? 用來(lái)儲(chǔ)存、處理、加工和運(yùn)輸化學(xué)品的多數(shù)設(shè)備都有可能會(huì)發(fā)生危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)事故,據(jù)有關(guān)資料統(tǒng)計(jì),危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)事故發(fā)生在與反應(yīng)器有關(guān)的設(shè)備占25%;儲(chǔ)存設(shè)備占22%;散裝儲(chǔ)料桶事故占10%;其他過(guò)程設(shè)備,如接受器、混合器和干燥器占22%;分離設(shè)備占5%;轉(zhuǎn)換設(shè)備占5%:廢物設(shè)備占3%;事故無(wú)法確定其具體設(shè)備的占8%。
三、危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)
??? 危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)大部分是放熱反應(yīng)和(或)放出可燃?xì)怏w的反應(yīng),當(dāng)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量和氣態(tài)副產(chǎn)品無(wú)法被周圍的環(huán)境安全地吸收,就會(huì)存在反應(yīng)危險(xiǎn)。如果熱量釋放的速度過(guò)快又沒(méi)有得到有效的控制,則會(huì)造成嚴(yán)重的后果;可燃?xì)庠诰植扛邷丨h(huán)境中與氧結(jié)合發(fā)生自燃;如果放出的熱較少,使局部溫度達(dá)不到該種可燃?xì)獾淖匀键c(diǎn),則不會(huì)發(fā)生自燃,但因有大量可燃?xì)獾姆懦?,與空氣形成爆炸性混合物,遇火源則會(huì)發(fā)生爆炸。
??? 化學(xué)反應(yīng)從化學(xué)物品本身特性來(lái)說(shuō)分為化學(xué)物品自反應(yīng)和化學(xué)物品之間互相反應(yīng)。聚合反應(yīng)和分解反應(yīng)可以定為自反應(yīng),因?yàn)檫@兩種反應(yīng)一般只涉及到一種化學(xué)物品。但是。為了促進(jìn)這些反應(yīng)的進(jìn)行,通常需要其他物質(zhì)如催化劑或雜質(zhì)的參與?;瘜W(xué)物品之間互相反應(yīng)需要有兩種或多種物質(zhì)接觸,如相互接觸自燃的反應(yīng)。如果化學(xué)反應(yīng)釋放的熱量和能量足以引發(fā)另外一個(gè)不必要的化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)危險(xiǎn)情況將會(huì)更復(fù)雜。因此,化學(xué)反應(yīng)并不一定是某一化學(xué)物品的固有特
性。
??? 危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)危險(xiǎn)的嚴(yán)重程度受反應(yīng)過(guò)程中不同因素的影響,這些因素包括運(yùn)行溫度、壓力、處理物料的量、化學(xué)品的濃度、催化劑的雜質(zhì)及與現(xiàn)場(chǎng)其他化學(xué)品的相容性等。一些危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生,有時(shí)是難以預(yù)料的。
四、危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)的類型
??? 1.易引起反應(yīng)失控的化學(xué)反應(yīng)
??? 放熱的化學(xué)反應(yīng)均可發(fā)生反應(yīng)失控,反應(yīng)放熱速度超過(guò)散熱速度,導(dǎo)致體系熱量積累、溫度升高、反應(yīng)速度進(jìn)一步加快、容器內(nèi)壓力過(guò)大,導(dǎo)致沖料、設(shè)備破裂失效,引發(fā)火災(zāi)爆炸事故。易引起反應(yīng)失控的反應(yīng)有以下3種。
??? (1)化合反應(yīng)失控
??? 大多數(shù)化合反應(yīng),如硝化、磺化、氧化、氯化、重氮化、酯化等反應(yīng)都是放熱量較大的化學(xué)反應(yīng)。在生產(chǎn)中,如果不能將反應(yīng)熱及時(shí)移出,便會(huì)引起反應(yīng)失控。
??? (2)聚合反應(yīng)失控
??? 聚合反應(yīng)均為放熱和熱動(dòng)力不穩(wěn)定過(guò)程。一些單體具有較大的化學(xué)活潑性,如果聚合反應(yīng)失去阻聚劑或發(fā)生暴聚,反應(yīng)就會(huì)失去控制而引發(fā)爆炸事故。聚合產(chǎn)物物料黏性大,設(shè)備和管道易結(jié)焦、結(jié)垢,不僅影響傳熱效果,還可發(fā)生堵塞引起器內(nèi)壓力和溫度變化,甚至因局部過(guò)熱而引起失控。
??? 這類事故在盛存自聚性單體的儲(chǔ)罐中也能發(fā)生,若單體混入具有促進(jìn)聚合作用的雜質(zhì),或沒(méi)添加阻聚劑,或添加量偏少而失去阻聚作用時(shí),單體自動(dòng)聚合,造成反應(yīng)熱蓄積而進(jìn)入失控狀態(tài)。
??? (3)分解反應(yīng)失控
??? 分解反應(yīng)雖然多數(shù)是吸熱反應(yīng),但有的分解反應(yīng)具有放熱性質(zhì),因?yàn)榉纸夥磻?yīng)失控而引起的火災(zāi)爆炸案例并不少見。在日本平冢市化工廠曾發(fā)生過(guò)臭氧化物分解引起的爆炸事故。
??? 某些在儲(chǔ)存中易于發(fā)生自燃分解的物質(zhì),如處于密閉的空間或容器之內(nèi),可因分解放熱,聚熱升溫使內(nèi)壓上升而引起爆炸。也有的因其他物料誤打入或竄入引起分解反應(yīng),使內(nèi)壓上升。
??? 2.易生成過(guò)氧化物的反應(yīng)
??? 這類化合物極易與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng),形成不穩(wěn)定或爆炸性的有機(jī)過(guò)氧化物,例如,醇類、醛類、酮類、酸類、環(huán)氧化物,甚至有機(jī)腈、二烯烴等不含氧的化合物,有可能發(fā)生噴料或爆炸。例如二異丙醚、二乙烯乙炔、偏二氯乙烯、氨基鈉、氨基鉀等,容易被空氣氧化生成爆炸性過(guò)氧化物;?? 二乙烯乙炔容易吸收惰性氣體中殘留的氧而生成敏感的爆炸性過(guò)氧化物,該過(guò)氧化物溶解度較低,極易析出并附著在反應(yīng)器、管道等設(shè)備的內(nèi)壁上,并以這種狀態(tài)蓄積起來(lái),當(dāng)接
??? 受某種擊發(fā)能量時(shí),便會(huì)發(fā)生爆炸以至爆轟。容易發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)過(guò)氧化物的物質(zhì),其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要是具有弱的C—H
??? 鍵及易引起附加聚合的雙鍵,如丁二烯就可能形成爆炸性的過(guò)氧聚合物。另外,過(guò)氧化氫可與甘油或乙醇、金屬粉末、聯(lián)氨等接觸發(fā)生反應(yīng),生成過(guò)氧化物,在常溫下發(fā)生爆炸。