現(xiàn)代社會(huì)幾乎所有的領(lǐng)域都依賴于化學(xué)物質(zhì)的存在,人們的衣食住行也與化學(xué)物質(zhì)密不可分。目前,人們生產(chǎn)、生活中經(jīng)常使用的化學(xué)物質(zhì)就有700萬種,在市場(chǎng)上流通的超過10萬種。如此品種繁多、數(shù)目巨大的化學(xué)物質(zhì),作為基本原料、基本能源、醫(yī)藥成品、農(nóng)藥成品等支撐著社會(huì)的各個(gè)行業(yè),極大地改善和豐富了人們的生活,推動(dòng)著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。然而,大部分化學(xué)物質(zhì)具有反應(yīng)性,在生產(chǎn)及儲(chǔ)存運(yùn)輸過程中,由于對(duì)一些化學(xué)反應(yīng)的危險(xiǎn)特性認(rèn)識(shí)不充分,考慮不周或疏忽,使一些化學(xué)反應(yīng)引起了火災(zāi)、爆炸、中毒章故,不僅造成員工和公眾的嚴(yán)重傷亡,而且?guī)碇卮蟮慕?jīng)濟(jì)損失,并且對(duì)環(huán)境造成破壞。因此,對(duì)危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行分析研究,引起有關(guān)人員的重視和警惕,減少事故的發(fā)生。是十分必要的。
一、危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的行業(yè)和場(chǎng)所
??? 危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)事故并不僅僅發(fā)生在化工行業(yè),也發(fā)生在使用大量化學(xué)品的其他行業(yè)。據(jù)有關(guān)資料統(tǒng)計(jì),危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在化學(xué)加工業(yè)占66%,散裝儲(chǔ)存占27%,廢物處理占3%,石油煉制占2%,-儲(chǔ)存占1%,未知占1%。
??? 危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)事故不僅發(fā)生在指定的化學(xué)反應(yīng)工序,而且發(fā)生在非化學(xué)反應(yīng)工序。一般可能在3種過程中發(fā)生:化學(xué)品的生產(chǎn)工藝過程中,如批次或連續(xù)反應(yīng)化學(xué)品制造過程;儲(chǔ)存、搬運(yùn)與重新包裝過程中,如倉(cāng)庫(kù)或儲(chǔ)槽的儲(chǔ)存;混合與物理處理過程中,如壓碎、混合、篩選、干燥、蒸餾、吸收或加熱等。
二、危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)涉及的設(shè)備
??? 用來儲(chǔ)存、處理、加工和運(yùn)輸化學(xué)品的多數(shù)設(shè)備都有可能會(huì)發(fā)生危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)事故,據(jù)有關(guān)資料統(tǒng)計(jì),危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)事故發(fā)生在與反應(yīng)器有關(guān)的設(shè)備占25%;儲(chǔ)存設(shè)備占22%;散裝儲(chǔ)料桶事故占10%;其他過程設(shè)備,如接受器、混合器和干燥器占22%;分離設(shè)備占5%;轉(zhuǎn)換設(shè)備占5%:廢物設(shè)備占3%;事故無法確定其具體設(shè)備的占8%。
三、危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)
??? 危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)大部分是放熱反應(yīng)和(或)放出可燃?xì)怏w的反應(yīng),當(dāng)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量和氣態(tài)副產(chǎn)品無法被周圍的環(huán)境安全地吸收,就會(huì)存在反應(yīng)危險(xiǎn)。如果熱量釋放的速度過快又沒有得到有效的控制,則會(huì)造成嚴(yán)重的后果;可燃?xì)庠诰植扛邷丨h(huán)境中與氧結(jié)合發(fā)生自燃;如果放出的熱較少,使局部溫度達(dá)不到該種可燃?xì)獾淖匀键c(diǎn),則不會(huì)發(fā)生自燃,但因有大量可燃?xì)獾姆懦觯c空氣形成爆炸性混合物,遇火源則會(huì)發(fā)生爆炸。
??? 化學(xué)反應(yīng)從化學(xué)物品本身特性來說分為化學(xué)物品自反應(yīng)和化學(xué)物品之間互相反應(yīng)。聚合反應(yīng)和分解反應(yīng)可以定為自反應(yīng),因?yàn)檫@兩種反應(yīng)一般只涉及到一種化學(xué)物品。但是。為了促進(jìn)這些反應(yīng)的進(jìn)行,通常需要其他物質(zhì)如催化劑或雜質(zhì)的參與?;瘜W(xué)物品之間互相反應(yīng)需要有兩種或多種物質(zhì)接觸,如相互接觸自燃的反應(yīng)。如果化學(xué)反應(yīng)釋放的熱量和能量足以引發(fā)另外一個(gè)不必要的化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)危險(xiǎn)情況將會(huì)更復(fù)雜。因此,化學(xué)反應(yīng)并不一定是某一化學(xué)物品的固有特
性。
??? 危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)危險(xiǎn)的嚴(yán)重程度受反應(yīng)過程中不同因素的影響,這些因素包括運(yùn)行溫度、壓力、處理物料的量、化學(xué)品的濃度、催化劑的雜質(zhì)及與現(xiàn)場(chǎng)其他化學(xué)品的相容性等。一些危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生,有時(shí)是難以預(yù)料的。
四、危險(xiǎn)性化學(xué)反應(yīng)的類型
??? 1.易引起反應(yīng)失控的化學(xué)反應(yīng)
??? 放熱的化學(xué)反應(yīng)均可發(fā)生反應(yīng)失控,反應(yīng)放熱速度超過散熱速度,導(dǎo)致體系熱量積累、溫度升高、反應(yīng)速度進(jìn)一步加快、容器內(nèi)壓力過大,導(dǎo)致沖料、設(shè)備破裂失效,引發(fā)火災(zāi)爆炸事故。易引起反應(yīng)失控的反應(yīng)有以下3種。
??? (1)化合反應(yīng)失控
??? 大多數(shù)化合反應(yīng),如硝化、磺化、氧化、氯化、重氮化、酯化等反應(yīng)都是放熱量較大的化學(xué)反應(yīng)。在生產(chǎn)中,如果不能將反應(yīng)熱及時(shí)移出,便會(huì)引起反應(yīng)失控。
??? (2)聚合反應(yīng)失控
??? 聚合反應(yīng)均為放熱和熱動(dòng)力不穩(wěn)定過程。一些單體具有較大的化學(xué)活潑性,如果聚合反應(yīng)失去阻聚劑或發(fā)生暴聚,反應(yīng)就會(huì)失去控制而引發(fā)爆炸事故。聚合產(chǎn)物物料黏性大,設(shè)備和管道易結(jié)焦、結(jié)垢,不僅影響傳熱效果,還可發(fā)生堵塞引起器內(nèi)壓力和溫度變化,甚至因局部過熱而引起失控。
??? 這類事故在盛存自聚性單體的儲(chǔ)罐中也能發(fā)生,若單體混入具有促進(jìn)聚合作用的雜質(zhì),或沒添加阻聚劑,或添加量偏少而失去阻聚作用時(shí),單體自動(dòng)聚合,造成反應(yīng)熱蓄積而進(jìn)入失控狀態(tài)。
??? (3)分解反應(yīng)失控
??? 分解反應(yīng)雖然多數(shù)是吸熱反應(yīng),但有的分解反應(yīng)具有放熱性質(zhì),因?yàn)榉纸夥磻?yīng)失控而引起的火災(zāi)爆炸案例并不少見。在日本平冢市化工廠曾發(fā)生過臭氧化物分解引起的爆炸事故。
??? 某些在儲(chǔ)存中易于發(fā)生自燃分解的物質(zhì),如處于密閉的空間或容器之內(nèi),可因分解放熱,聚熱升溫使內(nèi)壓上升而引起爆炸。也有的因其他物料誤打入或竄入引起分解反應(yīng),使內(nèi)壓上升。
??? 2.易生成過氧化物的反應(yīng)
??? 這類化合物極易與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng),形成不穩(wěn)定或爆炸性的有機(jī)過氧化物,例如,醇類、醛類、酮類、酸類、環(huán)氧化物,甚至有機(jī)腈、二烯烴等不含氧的化合物,有可能發(fā)生噴料或爆炸。例如二異丙醚、二乙烯乙炔、偏二氯乙烯、氨基鈉、氨基鉀等,容易被空氣氧化生成爆炸性過氧化物;?? 二乙烯乙炔容易吸收惰性氣體中殘留的氧而生成敏感的爆炸性過氧化物,該過氧化物溶解度較低,極易析出并附著在反應(yīng)器、管道等設(shè)備的內(nèi)壁上,并以這種狀態(tài)蓄積起來,當(dāng)接
??? 受某種擊發(fā)能量時(shí),便會(huì)發(fā)生爆炸以至爆轟。容易發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)過氧化物的物質(zhì),其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要是具有弱的C—H
??? 鍵及易引起附加聚合的雙鍵,如丁二烯就可能形成爆炸性的過氧聚合物。另外,過氧化氫可與甘油或乙醇、金屬粉末、聯(lián)氨等接觸發(fā)生反應(yīng),生成過氧化物,在常溫下發(fā)生爆炸。