? 四川省的天然氣管線由于介質(zhì)未處理好,在被輸送的天然氣中H2S大大超過規(guī)定的含量,曾發(fā)生多次爆破事故。
據(jù)國外文獻(xiàn)介紹,美國1955年第一次發(fā)生由于氫脆而產(chǎn)生的氫應(yīng)力破壞,六十年代出現(xiàn)了其他形式的應(yīng)力腐蝕斷裂,以后隨著時間的延續(xù),這類破壞事故越來越多,而應(yīng)力腐蝕斷裂也越來越多地為管道工作者所關(guān)注,并成為研究的課題。
應(yīng)力腐蝕斷裂簡稱為SCC,這系由英文名詞Stress Corrosion CracKing而來的,其定義為:在應(yīng)力和介質(zhì)聯(lián)合作用下,裂紋的形成和擴展的過程叫做應(yīng)力腐蝕,由于應(yīng)力腐蝕而產(chǎn)生的斷裂稱為應(yīng)力腐蝕斷裂。
當(dāng)原始缺陷的長度2a小時臨界裂紋長度2ac時,管線是不會斷裂的,但由于疲勞或(和)環(huán)境的作用,裂紋長度可以增長,當(dāng)原始缺陷長度逐漸增長,最后達(dá)到2ac時,則管道產(chǎn)生斷裂。這里只將討論后者,即在環(huán)境和應(yīng)力相互作用下引起的應(yīng)力腐蝕斷裂。
一、應(yīng)力腐蝕的機理
為說明應(yīng)力腐蝕需先簡單的介紹腐蝕反應(yīng)。大家知道,鋼鐵放在潮濕的空氣中,就會生銹,銹不斷脫落,就會導(dǎo)致截面減小和重量減輕,這稱為鋼鐵受到了腐蝕。腐蝕是一種電化學(xué)過程,它又可分為陽極過程和陰極過程,這二者是共存的。
金屬原子是由帶正電的金屬離子,對鋼來說,就是二價的鐵離子F2+和周圍帶負(fù)電的電子云(用e-來表示)構(gòu)成的,如下所示:
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上式是一個可逆反應(yīng)。當(dāng)鐵遇到水,鐵離子Fe2+ 和水化合的傾向比Fe2+與e-結(jié)合成金屬的傾向還要強,因此金屬鐵遇到水后就會發(fā)生如下反應(yīng):
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上式放出電子e-,故稱為陽極反應(yīng)。
陽極反應(yīng)所放出的電子必須通過陰極過程(即吸收電子的過程)被取走,式的反應(yīng)才能繼續(xù)存在,否則該式將是可逆的。
一種常見吸收電子的陰極過程是吸氧過程,見下式:
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氫氧根OH-和鐵離子Fe2+結(jié)合,就會產(chǎn)生鐵銹,即Fe2O3
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綜合陽極過程和陰極過程,即聯(lián)合上兩式,可寫出下式:
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由上式可以看出,鋼管生銹的條件為第一要接觸水(或潮濕的空氣),第二要接觸空氣,以提供O2前者是陽極過程,后者是陰極過程。
實驗表明,和腐蝕介質(zhì)相接觸的陽極金屬介面上會形成一層致密的復(fù)層,即純化膜,它能阻礙陽極金屬進一步溶解。但金屬構(gòu)件,如鋼管受到一定大小的拉伸應(yīng)力作用時,由于應(yīng)力集中,在裂紋尖端附近存在很高的拉伸應(yīng)力場,它能阻礙裂紋尖端表面形成純化膜,從而把新鮮的金屬暴露在腐蝕介質(zhì)面前,并造成裂紋的擴展,這就是應(yīng)力腐蝕。
如果作用在構(gòu)件上的是壓應(yīng)力或是拉應(yīng)力,但數(shù)值很小時,這就無法使裂紋尖端的純化膜膜破裂,因此裂紋也就不會擴展,故應(yīng)力腐蝕除腐蝕所需要的條件之外,還得存在一定大小的拉伸應(yīng)力。
正由于陽極溶解過程中除裂紋尖端表面外,其余部分全被純化覆蓋,故應(yīng)力腐蝕時,僅是裂紋尖端向前擴展。
應(yīng)力腐蝕中一個重要的分枝,即氫應(yīng)力腐蝕,簡寫為HSC,系由英文Hydrogen Stress CracKing而來。
吸收電子的陰極過程除了吸氧反應(yīng)外,還有放氫過程,如:
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在陰極形成的氫原子[H]有兩條去路,一是原子氫結(jié)合成分子氫,并放出來:
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另一條去路是氫原子通過擴散進入金屬內(nèi)部,進入金屬內(nèi)部的[H]使金屬原子的結(jié)合力下降,基體脆化,這種以陰極放氫導(dǎo)致的破壞稱為氫脆。
氫的來源除上述的陰極放氫反應(yīng)外,對于管道來說,主要來自輸送介質(zhì),如H2S氣體。
近若干年來的研究表明,對管道的陰極保護也會在金屬的外表面產(chǎn)生[H]。
氫應(yīng)力腐蝕象其他應(yīng)力腐蝕一樣,除有腐蝕性介質(zhì)外,還有另一重要條件,即必須受到一定大小的拉應(yīng)力。
二、KIscc及da/dt
KIscc為應(yīng)力腐蝕臨界強度因子。
由本書的第三章可知,當(dāng)原始裂紋長度為2a,由于內(nèi)壓而引起的應(yīng)力為σ時,在管線中裂紋尖端的應(yīng)力強度因子為:
當(dāng)KI<Kc,不會起裂
當(dāng)KI≥Kc,起裂
如果原始缺陷長度為a0,應(yīng)力為σ1,求出的應(yīng)力強度因子為[KI]1,而[KI]1<Kc,故不會產(chǎn)生斷裂;若管線在腐觸環(huán)境中工作,由于應(yīng)力腐蝕作用,a值逐漸增加, 隨之(KI)1,也逐漸增長,最后當(dāng)應(yīng)力強度應(yīng)子達(dá)到Kc時,而產(chǎn)生破裂,請參見圖2-5-10。K1B1曲線(用虛線繪出)為隨著時間的流逝,a值不斷擴大,隨之[KI]1也不斷擴大的曲線,由a0增長至ac或由[KI]1,增長至Kc所需的時間為t1。