? 反應容器是指化學品生產(chǎn)過程中用來進行化學反應的容器設備,常見的有反應器、發(fā)生器、反應釜、分解塔、合成塔、聚合釜等。反應容器內(nèi)的大多數(shù)反應是在高溫、高壓,甚至超高壓條件下進行的,參與反應的原料及催化劑多為易燃、易爆的物質(zhì),反應過程中稍有不慎就會引發(fā)火災和爆炸,事故發(fā)生率高。反應容器爆炸所產(chǎn)生的強大沖擊波和由于有毒、易燃、易爆物料泄漏而引起的火災易導致建筑物倒塌、人員大量傷亡,有的甚至引起連鎖爆炸,將整個車間、廠區(qū)夷為平地。加強對反應容器火災爆炸事故的研究,預防此類事故的發(fā)生十分重要。
??? 1? 反應容器火災爆炸事故原因分析
??? 1.1? 反應失控引起火災爆炸
??? 許多化學反應如硝化、磺化、氧化、氯化、聚合等反應都是放熱量較大的反應。在反應容器內(nèi)進行反應時,若正常的反應過程失控,反應熱蓄積,反應體系的溫度隨之升高,反應速度加快,體系內(nèi)壓力增大,當內(nèi)壓急劇上升超過容器的耐壓能力時,容器破裂,高壓物料從破裂處噴出。由于溫度的升高,反應物料還可能發(fā)生分解、燃燒,引發(fā)反應失控,發(fā)生火災爆炸事故。
??? 導致反應失控的原因有:反應熱未能及時移出,反應物不能均勻分散和操作失誤等。冷卻劑選擇不當、換熱設備不能及時導出反應器中過多的熱量、因器壁結(jié)垢傳熱效果變差,冷卻劑供給設備發(fā)生故障、換熱系統(tǒng)堵塞等原因,都可能導致反應熱未能及時移出。停電、攪拌系統(tǒng)故障、槳葉損壞、轉(zhuǎn)速不夠、槳葉形式不當、物料粉碎度不夠等則會使反應物料在器內(nèi)分散不均勻,造成散熱不良或局部反應過于劇烈而發(fā)生危險。違反生產(chǎn)操作規(guī)程、物料超裝、催化劑加入過多,原料配比、投料次序和時間不當、冷卻劑閥門開關失誤、升溫速度過快、溫度、壓力指示數(shù)讀錯、計量儀器儀表有故障等原因均可引起物料化學反應的異常。
??? 許多化學反應,還會因物料中存在危險雜質(zhì)而導致劇烈的副反應、過反應,甚至使反應異乎尋常加快導致反應失控。
??? 1.2? 反應容器內(nèi)形成爆炸性混合物
??? 有些氣態(tài)反應的原料混合氣,其原料配比處在爆炸極限范圍之內(nèi)而具有爆炸性。例如丙烯氧化反應的丙烯與空氣在原料總體積中分別占6.16%和67.7%,丙烯濃度已在爆炸極限之內(nèi)(其爆炸極限為2%~11%);苯酐生產(chǎn)中萘與空氣的重量比為1:9左右,萘蒸氣在空氣中的體積濃度為2.25%(萘蒸氣爆炸極限為0.88%~5.9%)。有的反應在接近爆炸極限的條件下進行,如氨氧化制稀硝酸、甲醇蒸氣在空氣中氧化,其配比接近爆炸極限;乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷或乙醛的反應中循環(huán)氣的氧含量在爆炸極限附近,如果控制不當易形成爆炸濃度。
??? 反應容器內(nèi)可燃氣體或易燃液體蒸氣未置換或置換不徹底,也是形成爆炸性混合物的重要原因。
??? 1.3? 反應容器密封不嚴,物料泄漏引起燃燒爆炸
??? 反應容器密封不嚴,物料沖出,遇明火燃燒爆炸。1996年12月19日,吉化公司農(nóng)藥廠六車間西草凈合成崗位發(fā)生爆炸事故,原因為二樓合成釜超溫超壓,將釜上面入孔蓋沖開,大量異丙醇可燃氣體溢出,并迅速擴散到一、二、三層樓內(nèi)空間,與空氣混合達到爆炸極限濃度,遇點火源發(fā)生爆炸,造成1人死亡,2人受傷,總損失8.59萬元。
??? 1.4? 反應容器因設計制造缺陷引起爆炸
??? 反應容器設計不合理、結(jié)構(gòu)形狀不連續(xù)、焊縫布置不當?shù)纫饝?;設備材質(zhì)選擇不當、制造容器時焊接質(zhì)量不合要求及熱處理不當?shù)仁共牧享g性降低;容器殼體受到腐蝕介質(zhì)的腐蝕、強度降低等可能使容器在生產(chǎn)過程中發(fā)生爆炸。
??? 1.5? 反應容器中高壓物料竄入低壓系統(tǒng)
??? 與反應容器相連的常壓或低壓容器、儲柜,由于反應容器中高壓物料的竄入,發(fā)生爆炸。如1991年8月22日,平頂山市樹脂廠發(fā)生重大火災事故就是由于聚合工段反應釜超壓,當班職工緊急處理時,未徹底關閉通往常壓下的泡沫捕集器的閥門,引起泡沫捕集器爆炸,隨后又引起整個工段的可燃性混合氣體爆炸。
??? 1.6? 水蒸氣或水漏入反應容器發(fā)生危險
??? 采用水蒸氣加熱或水冷卻的反應容器,若水蒸氣或冷卻水漏入容器內(nèi),容器內(nèi)物料遇水分解放熱,溫度、壓力急劇上升,造成沖料,發(fā)生火災。如硝化反應,當硝化劑中進入水,會促使其大量分解和蒸發(fā),不僅強烈腐蝕設備,而且還會造成爆炸。水通過設備蛇管和殼體不嚴密處滲進硝化物料時,會引起液態(tài)物料溫度和氣壓上升。
??? 1.7? 反應容器泄放系統(tǒng)不合理引起事故
??? 在物料泄放時,泄放口位置、高度未按要求設置,排出的物料飄散流人室內(nèi),遇明火燃燒爆炸。如1972年1月13日,日本川崎化工廠環(huán)氧氯丙烯裝置內(nèi)部壓力上升,導致安全閥起跳,由于排放管設置不合理,丙烯直接噴向一樓,遇明火發(fā)生爆炸起火,造成很大損失。
??? 1.8? 反應容器進出物料不當引起事故
??? 大多數(shù)烴類物料屬絕緣物質(zhì),其導電性較差,進出反應容器時,物料高速流動,靜電積累放電引起燃燒爆炸。反應容器采用加壓卸料,易使容器內(nèi)氣體或蒸氣逸出泄入廠房,形成爆炸性混合氣體。
??? 1.9? 反應容器受熱引起爆炸
??? 由于外部可燃物起火,輻射熱引起反應容器內(nèi)溫度急劇上升,蒸氣壓增大,發(fā)生沖料或爆炸。
??? 1.10? 火災爆炸事故連續(xù)發(fā)生
??? 反應容器由于反應失控、外部火焰作用或設備缺陷發(fā)生泄漏破壞時,因其內(nèi)部壓力往往高于大氣壓,有的可達3.0~10.0MPa或更高,器內(nèi)液體呈過熱狀態(tài),容器爆裂導致物料蒸氣壓的平衡狀態(tài)被破壞,而發(fā)生由于不穩(wěn)定的過熱液體而引起的二次爆炸(稱為蒸氣爆炸);噴出來的反應物料迅速擴散,容器周圍空間則被可燃液體的霧滴或蒸氣所籠罩,如遇火源,會發(fā)生第三次爆炸(混合氣體爆炸)。這三次爆炸往往在瞬間即可完成,但卻是性質(zhì)有所不同的相繼出現(xiàn)的三種爆炸。