20世紀(jì)90年代中期以來,為適應(yīng)全球可持續(xù)發(fā)展的要求,鎂及鎂合金的研發(fā)及應(yīng)用進(jìn)入高速增長期。在此期間,憑借資源、能源和成本優(yōu)勢,中國鎂工業(yè)發(fā)展強(qiáng)勁,迅速控制了全球原鎂的供應(yīng)。據(jù)海關(guān)統(tǒng)計,2003年中國鎂產(chǎn)品出口量29.8萬t,約占全球總發(fā)貨量的66.6%。
??? 中國原鎂產(chǎn)量的98%是經(jīng)由硅熱還原或稱做Pidgeon Process的方法生產(chǎn)的,并被預(yù)測是未來中國最主要的金屬鎂生產(chǎn)方式。有關(guān)專家擔(dān)心,如果不能保證高質(zhì)量和相對穩(wěn)定的原料供給,鎂應(yīng)用產(chǎn)業(yè)很可能出現(xiàn)整體萎縮。因而,部署在中國各地鎂廠的臥式皮江法還原裝置,就是不能不受到人們的強(qiáng)烈關(guān)注。這種生產(chǎn)設(shè)施具有工藝路線簡單,工藝參數(shù)較易調(diào)控的優(yōu)點(diǎn),然而也具有還原過程傳質(zhì)傳熱差,熱效率低的明顯弱點(diǎn),從而限制了皮江法鎂廠的生產(chǎn)規(guī)模。
??? 1 皮江法煉鎂的熱化學(xué)
??? 皮江法煉鎂的熱還原反應(yīng)是在臥式原罐中進(jìn)行的,總反應(yīng)的化學(xué)計量方程由(1)式給出:
??? 2MgO·2CaO+Si(Fe)→Ca2SiO4+2Mg+Fe (1)
??? 反應(yīng)式(1)的自由能函數(shù)ΔG與溫度T的關(guān)系由式(2)給出:
??? ΔG=115600+11.74TlogT-100.38T (2)
??? 反應(yīng)熱ΔH與溫度T的關(guān)系見(3)式:
??? ΔH=115600-5.098T(3)
??? 由(2)式可知此還原反應(yīng)的臨界溫度Tc。若使反應(yīng)(1)正向進(jìn)行,反應(yīng)溫度必須大于臨界值Tc,溫度越高,或提高反應(yīng)速度越顯著,反應(yīng)(1)就越能夠進(jìn)行到底。真實(shí)的還原過程是在真空下進(jìn)行的,這樣一來大大降低了臨界溫度Tc,并提供了鎂蒸氣的傳輸通道,但也降低了反應(yīng)物料的熱傳遞效率,并形成皮江法生產(chǎn)中復(fù)雜及其特殊的真空熱還原機(jī)理。