沼氣中毒事故在排水設(shè)施維護(hù)作業(yè)中經(jīng)常發(fā)生,造成多人中毒的事故案例屢見不鮮:2004年4月9日,上海市南區(qū)污水干線某泵站改建工程中中毒死亡一人。2004年4月28日,無錫市太湖大道邊一水利工地疏通地下管道時(shí)中毒死亡二人。2004年6月3日,天津市泰豐泵站維修污水壓力管線作業(yè)時(shí)中毒死亡五人。因此了解沼氣的產(chǎn)生和致毒機(jī)制,從而制定并采取妥善措施以保護(hù)市政工人的生命健康顯得尤為重要。
一、沼氣的產(chǎn)生
下水道、檢查井、化糞池、泵房集水池、水處理構(gòu)筑物等積存污水、污物的設(shè)施由于潮濕且相對(duì)封閉,容易產(chǎn)生沼氣。沼氣是有機(jī)物在微生物的作用下厭氧消化產(chǎn)生的混合氣體,沼氣的產(chǎn)生過程是一個(gè)由多種細(xì)菌參與的多階段的生化反應(yīng)過程,整個(gè)過程可以分為水解、產(chǎn)酸、產(chǎn)甲烷三個(gè)階段:
水解階段是一些兼性細(xì)菌分泌胞外酶,將纖維素、脂肪等大分子有機(jī)物水解成細(xì)菌可以吸收的溶解物質(zhì)的過程,此過程有少量二氧化碳和氨產(chǎn)生。
產(chǎn)酸階段是細(xì)菌把水解產(chǎn)物分解為揮發(fā)性脂肪酸、揮發(fā)醇及一些醛酮類物質(zhì)的階段,該過程產(chǎn)生二氧化碳、氨、硫化氫、氫等氣體。能夠進(jìn)行水解和酸性消化的細(xì)菌種類很多,它們在有氧和厭氧環(huán)境下均能存活,統(tǒng)稱產(chǎn)酸菌。
產(chǎn)甲烷階段是在厭氧環(huán)境中由甲烷細(xì)菌以揮發(fā)性脂肪酸等易降解物質(zhì)為底物產(chǎn)生甲烷的過程。該過程對(duì)環(huán)境條件要求較高,如要求PH值在6.4至7.8之間、絕對(duì)厭氧環(huán)境等。甲烷細(xì)菌的種類少,繁殖速度慢,代謝活力不強(qiáng),適宜的溫度范圍狹窄。
下水道等排水設(shè)施由于存在大量有機(jī)物質(zhì)加之自身特點(diǎn),為沼氣的產(chǎn)生提供了理想場所,當(dāng)管道堵塞或長時(shí)間積存污水污泥時(shí)厭氧條件更加充分。設(shè)施中沼氣濃度高時(shí)不僅會(huì)引起人員中毒,而且有爆炸危險(xiǎn),因此維護(hù)作業(yè)時(shí)必須考慮沼氣的作用和影響,采取有效的方法保證作業(yè)安全。
二、沼氣的致毒成份
沼氣一般含甲烷50%~70%,含二氧化碳25~40%,和少量的氮?dú)狻錃?、氨氣和硫化氫、磷化氫等,具體成份取決于底物的有機(jī)物成份和消化程度。例如:硫化氫在沼氣成份中通常僅占0.005~0.08%,當(dāng)污水中含有大量蛋白質(zhì)或硫酸鹽時(shí),硫化氫的含量會(huì)達(dá)到1%;磷化氫在沼氣中通常痕量存在,當(dāng)有油麩、骨粉、棉籽餅、磷礦粉、動(dòng)物尸體等含磷有機(jī)物時(shí),含量會(huì)明顯增高;當(dāng)PH值小于7時(shí)甲烷的產(chǎn)生會(huì)受到抑制;當(dāng)溫度從15℃~25℃以下提高到35℃~38℃時(shí),產(chǎn)氣效率會(huì)成倍提高。
甲烷、二氧化碳、氫氣、氮?dú)舛际菬o毒性的氣體,但是它們在高濃度下使空氣中氧氣的分壓降低,致使肌體動(dòng)脈血血紅蛋白氧飽和度和動(dòng)脈血氧分壓降低,導(dǎo)致組織供養(yǎng)不足,引起缺氧窒息。若空氣中甲烷含量達(dá)到25~30%時(shí),人們就會(huì)產(chǎn)生頭痛、頭暈、惡心、注意力不集中、動(dòng)作不協(xié)調(diào)、乏力、四肢發(fā)軟等癥狀。若空氣中甲烷含量達(dá)到45~50%以上時(shí),人們就會(huì)因嚴(yán)重缺氧而出現(xiàn)呼吸困難、心動(dòng)過速、昏迷、窒息死亡。
硫化氫是一種神經(jīng)毒劑,亦為窒息性和刺激性氣體。其毒作用的主要靶器官是中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),亦可伴有心臟等多器官損害,對(duì)毒作用最敏感的是腦和粘膜接觸部位。吸入的硫化氫進(jìn)入血液分布至全身,與細(xì)胞內(nèi)線粒體中的細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合,使其失去傳遞電子的能力,造成細(xì)胞缺氧。硫化氫還可能與體內(nèi)谷胱甘肽中的巰基結(jié)合,使谷胱甘肽失活,影響生物氧化過程,加重了組織缺氧。高濃度(1000mg/m3以上)硫化氫,主要通過對(duì)嗅神經(jīng)、呼吸道及頸動(dòng)脈竇和主動(dòng)脈體的化學(xué)感受器的直接刺激,傳入中樞神經(jīng)系統(tǒng),先是興奮,迅即轉(zhuǎn)入抑制,發(fā)生呼吸麻痹,以至于‘電擊樣中毒”。硫化氫接觸濕潤粘膜,與液體中的鈉離子反應(yīng)生成硫化鈉,對(duì)眼和呼吸道產(chǎn)生刺激和腐蝕,可致眼結(jié)膜炎,呼吸道炎癥,甚至肺水腫。由于阻斷細(xì)胞氧化過程,心肌缺氧,可發(fā)生彌漫性中毒性心肌病。
氨氣對(duì)粘膜和皮膚有堿性刺激及腐蝕作用,可造成組織溶解性壞死。高濃度時(shí)可引起反射性呼吸停止和心臟停搏。人接觸553mg/m3可發(fā)生強(qiáng)烈的刺激癥狀,可耐受 1.2分鐘;3500~7000mg/m3濃度下可立即死亡。
磷化氫屬高毒類物質(zhì),濃度在1.4~4.2mg/m3時(shí),可聞到特有??? 的腐魚樣氣味,10mg/m3濃度下接觸6小時(shí)有中毒癥狀,409一846mg/m3濃度下接觸0.5~1小時(shí)可致死。