六、易燃與可燃固體
凡 是遇火、受熱、撞擊、摩擦或與氧化劑接觸能著火的固體物質(zhì),統(tǒng)稱為燃燒固體。其中燃點(diǎn)低的、易于燃燒和爆炸、燃燒速度快并能放出有毒氣體的燃燒固體,則稱 為易燃固體,例如:紅磷、三硫化磷、五硫化二磷、硝基化合物、硝化棉等,以及危險(xiǎn)性較小的萘、硫磺、松香等。除了易燃固體外,其余的燃燒固體均為可燃固 體,如木材、棉花、麻以及某些塑料制品等。
易燃與可燃固體有以下重要的火險(xiǎn)特性
1、熔點(diǎn)和燃點(diǎn)
固 體物質(zhì)由固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)的最低溫度,叫做熔點(diǎn)。有些固體燃燒之前是先受熱熔化,然后在氣化狀態(tài)下進(jìn)行燃燒。因此,熔點(diǎn)低的固體物質(zhì)容易蒸發(fā)氣化,燃點(diǎn)較 低,燃燒速度較快。固體的燃點(diǎn)愈低,愈容易著火,因?yàn)樗鼈冊(cè)谀芰枯^小的熱源或撞擊、摩擦作用下,會(huì)很快受熱到燃點(diǎn)而著火,所以燃點(diǎn)低的固體物質(zhì)火災(zāi)危險(xiǎn)性 大。
2、自燃點(diǎn)
由于固體物質(zhì)分子間隔小,單位體積的密度大,受熱時(shí)蓄熱條件好,所以,它們的自燃點(diǎn)一般都低于可燃?xì)怏w和液體的自燃點(diǎn),大體上介于180,-400~C之間。固體物質(zhì)的自燃點(diǎn)愈低,其受熱自燃的危險(xiǎn)性就愈大;高熔點(diǎn)固體的自燃點(diǎn)比低熔點(diǎn)固體要低些;粉狀固體的白燃點(diǎn)要比塊狀的低些。
3、單位體積的表面積
同樣的固體物質(zhì),單位體積表面積大的。其火災(zāi)危險(xiǎn)性大。因?yàn)楣腆w物質(zhì)的氧化作用首先是從物質(zhì)的表面上開(kāi)始的,所以物質(zhì)表面積越大,同空氣接觸的面就越大,氧化越容易,燃燒也就越容易,燃燒速度也就相應(yīng)地增加。例如,木刨花比木塊燃燒快,松散的棉麻比打捆成包的燃燒快。
4、受熱分解性
組成復(fù)雜的固體物質(zhì)受熱時(shí)能分解,產(chǎn)生可燃?xì)怏w和蒸氣。受熱分解溫度愈低的物質(zhì).其火災(zāi)危險(xiǎn)性就愈大。例如,硝化纖維40℃開(kāi)始分解,180℃時(shí)就能開(kāi)始燃燒,而棉花在120℃時(shí)開(kāi)始分解,210℃時(shí)才能開(kāi)始燃燒,所以硝化纖維要比棉花更危險(xiǎn)。
七、氧化劑
凡是具有強(qiáng)烈的氧化性能,遇酸、遇堿、受潮濕、強(qiáng)熱、摩擦、沖擊,或與易燃物、還原劑接觸,能發(fā)生分解并引起燃燒或爆炸的物質(zhì),稱為氧化劑。
1、氧化劑分類
氧化劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)性質(zhì),分為無(wú)機(jī)氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物兩大類。
(1)無(wú)機(jī)氧化劑
??? 無(wú)機(jī)氧化劑數(shù)量較多.主要包括高氯酸鹽、氯酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、高錳酸鹽,以及鉻酸、鉻酸鹽、重鉻酸鹽和高硫酸鹽等,因?yàn)樗鼈兊姆肿又卸己小〝?shù)量的氧原子,因而本身很不穩(wěn)定,易發(fā)生分解而引起燃燒或爆炸。其中堿金屬或堿土金屬的鹽類更不穩(wěn)定,如硝酸鉀(KNO3)、氯酸鉀(KCIO3)、高氯酸鈉(NaClO4)、高錳酸鉀(KMnO2)、過(guò)氧化鈉(Na2O2)和次氯酸鈣等。
(2)有機(jī)過(guò)氧化物
??? 有機(jī)過(guò)氧化物大多是過(guò)氧化氫的有機(jī)衍生物或硝酸化合物,都含有不穩(wěn)定的氧原子,即分子中含有過(guò)氧基(—O—O—),當(dāng)受熱、遇火時(shí)即能分解,產(chǎn)生高熱和燃燒;在與各種還原劑、酸、堿等接觸后極易發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)。接觸易燃物、可燃物時(shí),能使其氧化而引起燃燒;同時(shí)本身也是有機(jī)物和易燃物,接觸其他氧化劑時(shí),也能發(fā)生劇烈的化學(xué)變化,如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二叔丁酯、過(guò)醋酸等。
2、重要的火險(xiǎn)特性
??? 無(wú)機(jī)氧化劑本身不能燃燒,多數(shù)情況下能分解放熱和氧。有機(jī)過(guò)氧化物大部分不但是氧化劑,而且本身能燃燒,例如過(guò)氧化叔丁醇既是—種氧化劑,也是一種易燃液體,其閃點(diǎn)為13℃,遇火受熱能燃燒或爆炸。
??? 強(qiáng)氧化劑性質(zhì)很不穩(wěn)定,受熱,遇酸、堿或受潮易分解,放出氧和高熱,如接觸可燃物、易燃物即能燃燒或爆炸。如氯酸鉀、過(guò)氧化鈉等。
??? 氧 化劑與還原劑、有機(jī)物、易燃物接觸,能形成爆炸性混合物,一旦受撞擊、摩擦極易引起燃燒或爆炸。例如,氯酸鹽、硝酸鹽與磷、硫、鎂、鋁、鋅等固體物質(zhì)混合 都會(huì)構(gòu)成爆炸混合物。因此.儲(chǔ)運(yùn)中氧化劑要與還原劑、有機(jī)物、易燃物隔離;裝卸中不能摔碰、拖拉、摩擦、振動(dòng),不能使用鐵質(zhì)工具。氧化劑與有機(jī)物接觸能引 起燃燒。如濃硝酸、濃硫酸與松節(jié)油或乙醇;高錳酸鉀與甘油、乙醇等有機(jī)物;過(guò)氧化鈉與甲醇、醋酸等,當(dāng)相互接觸時(shí)都會(huì)引起燃燒。
??? 有些氧化劑受潮或遇水能發(fā)生分解,特別是活潑金屬的過(guò)氧化物,如過(guò)氧化鈉、過(guò)氧化鉀,遇水后能放出氧氣引起可燃物著火。
??? 有些氧化劑接觸其他氧化劑能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)而產(chǎn)生高熱引起燃燒或爆炸。如當(dāng)亞硝酸鹽、亞氯酸鹽,遇到比它強(qiáng)的氧化劑時(shí),即顯示還原性,能發(fā)生劇烈反應(yīng),引起燃燒或爆炸。
??? 除 了上述七大類物質(zhì)有著火、爆炸危險(xiǎn)性之外,尚應(yīng)注意有毒害性物質(zhì)和腐蝕性物質(zhì)這兩大類物質(zhì),其中有許多物質(zhì)具有火災(zāi)危險(xiǎn)性,有的具有爆炸危險(xiǎn)性。有毒害物 質(zhì)這一大類中,多數(shù)具有易燃性,如溴乙烷,其閃點(diǎn)低,遇火即燃燒;有的具有爆炸性,如芳香族的兩個(gè)硝基的氯化物、萘酚、酚鈉等化合物,遇高溫、受撞擊都可 能引起爆炸,并分解出有毒氣體;有的遇水遇酸分解易燃有毒氣體,如硝基苯、氰化物等。腐蝕性物質(zhì)中有機(jī)腐蝕性物質(zhì)大多數(shù)是可燃的,接觸明火能燃燒,如甲基 丙烯酸、苯甲酰氯、冰醋酸、無(wú)水肼等;有的腐蝕性物質(zhì)有較強(qiáng)的氧化性,有機(jī)物或易燃物與之接觸能夠著火,如硝酸、溴、發(fā)煙硫酸、過(guò)氧化氫等;有的遇水能產(chǎn) 生高溫而燃燒,如氯磺酸、三氧化硫、三氯氧磷、三氯化鋁(無(wú)水)等。從一些案例中可以發(fā)現(xiàn),一種物質(zhì)如若具有毒害性或腐蝕性且還具有可燃性或氧化性,那 么,其火災(zāi)危險(xiǎn)性和危害性會(huì)更大些。因?yàn)椋@些具有幾種危害特性的物質(zhì)一旦發(fā)生火災(zāi),不僅會(huì)造成物資損失,而且會(huì)造成大量人員傷亡的事故,給撲救也帶來(lái)很 大的困難。