??????? 提高我們的化學(xué)素養(yǎng)，其中之一就在于根據(jù)自己的知識(shí)，去判斷文獻(xiàn)的正確與否，而不是盲從。
??????? 一位師兄說(shuō)到:“關(guān)于DMF的無(wú)水處理方法引起這么多爭(zhēng)議，實(shí)在出乎我的意料。不可否認(rèn)，不同的實(shí)驗(yàn)對(duì)試劑、溶劑的純度等各方面的要求不同。不需要嚴(yán)格無(wú)水的反應(yīng)，你去進(jìn)行嚴(yán)格的無(wú)水處理就是浪費(fèi)時(shí)間；反之亦然。我也承認(rèn)，有時(shí)候試劑中的一些微量雜質(zhì)的存在，往往會(huì)使反應(yīng)有出人意料的結(jié)果。在我所知道的范圍（上海有機(jī)所）內(nèi)，就有兩個(gè)這樣的例子：李安虎博士（戴立信小組）在首例通過葉立德途徑實(shí)現(xiàn)的高立體選擇性的氮雜環(huán)丙烷的反應(yīng)中，使用的是未處理的國(guó)產(chǎn)分析純CH3CN溶劑。文章在Angew. Chem. Int. Ed上發(fā)表后，引起了一位法國(guó)科學(xué)家的注意，但是他在重復(fù)該試驗(yàn)的過程中，發(fā)現(xiàn)直接使用商業(yè)化的分析純CH3CN溶劑不能重復(fù)反應(yīng)結(jié)果，只有在反應(yīng)體系添加一定量的水后才能重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果，于是專門撰文指正。我們分析原因，認(rèn)為是國(guó)產(chǎn)試劑的含水量比進(jìn)口試劑的要高；第二個(gè)例子是：袁宇博士在雜DA反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)結(jié)果不能重復(fù)，而且所用的苯甲醛越純，反應(yīng)結(jié)果越差。從而想到了最初使用的苯甲醛可能有部分被氧化成苯甲酸，進(jìn)而發(fā)現(xiàn)使用酸為添加劑可以大大改善反應(yīng)的結(jié)果（文章發(fā)表在Chem. Eur. J）?！?br /> ??????? 但是，這并不意味著我們的試驗(yàn)不需要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法。特別是當(dāng)我們?cè)谶M(jìn)行未知領(lǐng)域的探索時(shí)，需要對(duì)反應(yīng)成功（或者失?。┑脑蜻M(jìn)行總結(jié)。如果我們反應(yīng)所使用的試劑或溶劑含有少量的雜質(zhì)，那我們?nèi)绾伪ＷC試驗(yàn)的可重復(fù)性？我們又如何根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)分析，設(shè)計(jì)下一步的實(shí)驗(yàn)方案，改進(jìn)試驗(yàn)結(jié)果？
??????? 4? 舉例各種實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)
??????? 不清楚的實(shí)驗(yàn)，不了解化合物性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)，精神狀態(tài)不好時(shí)，一定要當(dāng)心
??????? 在酸性或堿性條件下做的反應(yīng)，如果可能的話，產(chǎn)品后處理的時(shí)候，盡量中和一下。否則，產(chǎn)品放久之后可能會(huì)分解。
??????? 我們這兒用完重氮甲烷后，總會(huì)加點(diǎn)酸去破壞剩余的重氮甲烷。有位哥們膽子大直接用濃鹽酸（應(yīng)該用稀的鹽酸或醋酸），結(jié)果和殘余的堿劇烈放熱，重氮甲烷的乙醚溶液----爆炸了。大家用重氮甲烷時(shí)一定要千萬(wàn)注意，第一次最好有個(gè)有經(jīng)驗(yàn)的人在旁指導(dǎo)，不要自己隨便做，量也不要太大，亞硝基甲基脲最多25克別貪多，要是需要量大就分幾批去做。
??????? 某工作人員，在做疊氮化合物的實(shí)驗(yàn)室，反應(yīng)都處理好了，他覺得反應(yīng)容器要處理一下，結(jié)果在打開瓶塞的時(shí)候，一用力，爆炸。一個(gè)兄弟做疊氮化物，那時(shí)是夏天，他一直在室溫下做，也沒什么問題，可是不知道那天怎么了，只是輕輕晃一下就炸的血肉模糊了還幸好他帶了護(hù)目鏡，鏡子都碎了，但還好沒有傷到眼睛
??????? 一位老師在使用分液漏斗時(shí)塞子上沒涂真空脂，一摩擦就把乙醚給燒起來(lái)了。夏天用乙醚的時(shí)候一定要注意，我今年8月用乙醚萃取，只在分液漏斗里輕搖了一下，正要準(zhǔn)備放氣，炸了。我看到一個(gè)同學(xué)將一個(gè)裝水的大燒杯放在電爐上加熱，在燒杯中放一個(gè)小燒杯揮發(fā)乙醚，本來(lái)是沒有多大問題的，但因?yàn)榕赃呌幸慌_(tái)電風(fēng)扇在對(duì)著吹風(fēng)，可能是將揮發(fā)的書本氣體吹到了電熱絲上，一下子就燃起來(lái)了，那個(gè)火苗有一米多高，好在用一塊濕抹布蓋上去火就熄了。后來(lái)聽一個(gè)老師說(shuō)，夏天乙醚容易揮發(fā)，如果在一個(gè)密閉的小房間，遇到火星很容易發(fā)生爆炸。用電加熱套要小心，反應(yīng)瓶一定要密封好，尤其是有易揮發(fā)的溶劑時(shí)，我同學(xué)用乙醚做格氏反應(yīng)，用加熱套加熱，結(jié)果從攪拌軸封口揮發(fā)出乙醚，加熱套有漏的地方，濃度過大，爆炸。
??????? 洗滌產(chǎn)品的時(shí)候一定要小心，如果洗滌會(huì)生成氣體的話，一定要注意放氣。有一次我做分液萃取，先是用50ml HCl洗滌有機(jī)相（含產(chǎn)品），然后再用50ml 5% NaHCO3洗滌產(chǎn)品，結(jié)果振搖的時(shí)候，塞子被沖開了，產(chǎn)品全部噴出來(lái)了。原因是沒有放氣。
???????? 某博士生在使用過氧乙酸的時(shí)候，沒有帶防護(hù)眼鏡，結(jié)果過氧乙酸濺到眼睛，致使雙眼受傷。
??????? 一個(gè)博士生在使用三乙基鋁的時(shí)候，不小心弄到了手上，由于沒有帶防護(hù)手套，出事后也沒有立刻用大量清水沖洗，結(jié)果左手皮膚嚴(yán)重，需要植皮。
??????? 使用三氯化鋁的時(shí)候一定要小心，遇水會(huì)強(qiáng)烈反應(yīng)，甚至爆炸。以無(wú)水三氯化鋁作催化劑進(jìn)行付-克反應(yīng)，使用回流水吸收放出的氯化氫。一次，反應(yīng)完成后進(jìn)行冷卻，溫度從80度降到40度，由于沒有及時(shí)排空，水倒流到物料中，結(jié)果物料都沖到天花板上了。要注意產(chǎn)生負(fù)壓的情況。三氯化鋁（無(wú)水）后處理的時(shí)候，遇水生成的氣體是HCl，大家要注意啊，一次，加水加急了，好在在通風(fēng)櫥里，噴的防護(hù)玻璃上全是粘呼呼的。
??????? 關(guān)于減壓蒸餾的問題很多。我在對(duì)一個(gè)取代的苯乙腈產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾時(shí)，由于粗品中有一定的NaBr沒有能夠完全除去，所以在蒸餾的過程中可能是由于NaBr的升華，造成了在進(jìn)行了一段時(shí)間后真空度急劇下降，我當(dāng)時(shí)沒有注意到是這個(gè)問題。所以，我將近1kg的產(chǎn)品就那樣白費(fèi)了。因此，提請(qǐng)大家在進(jìn)行減壓蒸餾的時(shí)候一定要多加小心。最重要的一點(diǎn)是：在減壓蒸餾過程中不要離開。要時(shí)刻關(guān)注壓力的變化，以便采取積極措施。
??????? 有次我做減壓蒸餾，沒把冷凝系統(tǒng)固定牢，結(jié)果溶劑從瓶口噴了出來(lái)，產(chǎn)品也噴出去了。
??????? 減壓蒸餾結(jié)束后，最好冷卻后去真空，有個(gè)廠就是因?yàn)闆]冷卻發(fā)生暴炸。
??????? 一個(gè)師兄經(jīng)常用減壓蒸餾的方法純化丙烯酸（主要目的是除去丙烯酸中的阻聚劑），可由于經(jīng)常做的緣故，就不太注意以為沒有危險(xiǎn)。一次為了省事就多做了一些（超過了瓶子的三分之二）結(jié)果當(dāng)偶師兄發(fā)現(xiàn)情況有些不對(duì)時(shí)，就湊到瓶子旁看了看，瓶子中的丙烯酸因?yàn)榫酆喜⒎懦龃罅康臒岚l(fā)生炸裂，崩到師兄的眼睛里，師兄馬上用大量的水沖洗并被及時(shí)送到醫(yī)院，所幸沒造成什么影響。
??????? 減壓蒸餾3教訓(xùn)：①接收瓶一定不能僥幸用錐形瓶。后果是瓶子不堪重壓，爆炸；②做完立刻拆裝置。否則后果是使拆卸極其難；③別空懸錐形瓶。
??????? 某副教授加壓蒸餾一容易分解的化合物，由于加熱沒有控制好，發(fā)生爆炸。
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??????? 丙烯酸也挺危險(xiǎn)，有人用磨口瓶裝了半瓶，放在了陽(yáng)光比較強(qiáng)的地方，爆了。
??????? 在進(jìn)行分餾操作時(shí)有的朋友經(jīng)常容易犯錯(cuò)誤，下面總結(jié)了幾點(diǎn)經(jīng)驗(yàn)：①在儀器裝配時(shí)應(yīng)使分餾柱盡可能與桌面垂直，以保證上面冷凝下來(lái)的液體與下面上升的氣體進(jìn)行充分的熱交換和質(zhì)交換，提高分離效果。②根據(jù)分餾液體的沸點(diǎn)范圍，選用合適的熱浴加熱，不要在石棉網(wǎng)上用直接火加熱。用小火加熱熱浴，以便使浴溫緩慢而均勻地上升。③液體開始沸騰，蒸氣進(jìn)入分餾柱中時(shí)，要注意調(diào)節(jié)浴溫，使蒸氣環(huán)緩慢而均勻地沿分餾柱壁上升。若室溫低或液體沸點(diǎn)較高，應(yīng)將分餾柱用石棉繩或玻璃布包裹起來(lái)，以減少柱內(nèi)熱量的損失。④當(dāng)蒸氣上升到分餾柱頂部，開始有液體餾出時(shí)，應(yīng)密切注意調(diào)節(jié)浴溫，控制餾出液的速度為每2～3秒一滴。如果分餾速度太快，產(chǎn)品純度下降；若速度太慢，會(huì)造成上升的蒸氣時(shí)斷時(shí)續(xù)，餾出溫度波動(dòng)。⑤根據(jù)實(shí)驗(yàn)規(guī)定的要求，分段集取餾份，實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，稱量各段餾份。
??????? 在蒸餾或精餾過程中不要忘了開冷凝水，一些不起眼的錯(cuò)誤可能導(dǎo)致不可挽回的損失。
??????? 在用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸除溶劑時(shí)，一定要等壓力穩(wěn)定，溶劑蒸出時(shí)，人才能離開。特別是在蒸除象二氯甲烷這樣的低沸點(diǎn)溶劑時(shí)，一定要注意保護(hù)，否則，終產(chǎn)物掉入水中，那就危險(xiǎn)了。抽濾或者旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)完一定要先拔下管子或者打開安全閥放氣再關(guān)真空泵，防止倒吸。
??????? 某研究生，在做關(guān)于過氧化合物的實(shí)驗(yàn)時(shí)，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮含有過氧化合物的溶液，完畢，不是小心地把空氣放入，而是一下子就通氣，結(jié)果由于空氣的撞擊引發(fā)爆炸（這也是加壓蒸餾通氣時(shí)為什么要慢慢來(lái)的原因）。
??????? 有人做實(shí)驗(yàn)總是嫌麻煩，不喜歡戴膠皮手套。因?yàn)榻?jīng)常使用濃硝酸和雙氧水，弄到皮膚上就很痛，皮膚不是變白就是變黃。
??????? 還有在使用高錳酸鉀的時(shí)候作為外用洗滌用藥，醫(yī)學(xué)名叫pp粉。洗時(shí),結(jié)果弄到手全部變黃了而且很痛，主要是把濃度配的太大了。
??????? 用鋁鎳合金滴加濃堿加氫還原，注意滴加速度一定要慢。因?yàn)榉磻?yīng)強(qiáng)烈放熱，可能會(huì)導(dǎo)致暴沸乃至爆炸事故。
??????? 實(shí)驗(yàn)中反應(yīng)燒瓶里添加物料一定不要超過燒瓶溶劑的2/3。有一次加多了，結(jié)果反應(yīng)過程中加熱后物料體積增大的有點(diǎn)厲害，全部溢了出來(lái)，油浴鍋廢了。
??????? 除掉反應(yīng)后剩余的鈉需要將鈉用無(wú)水乙醇處理，以免發(fā)生爆炸。我見過有人在做無(wú)水乙醇與金屬鈉反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)之后，把殘余物隨手倒到水槽中，結(jié)果沒有反應(yīng)完全的金屬鈉正好碰到水槽中殘余的酸，發(fā)生爆炸性的反應(yīng)，一個(gè)火球飛出來(lái)，幸好沒有傷到人。
??????? 我們經(jīng)常用金屬鈉干燥溶劑，可干燥后往往剩些瓶底，時(shí)間長(zhǎng)了就忘了，一次刷一個(gè)同事用的瓶子，里面基本沒有東西，在水龍頭下就灌水，結(jié)果竟然著了起來(lái)，原來(lái)是有少量的金屬鈉。一個(gè)同事在收拾衛(wèi)生時(shí)也是刷瓶子，因?yàn)槠孔永锏慕饘兮c較多，爆炸了。所以在刷長(zhǎng)時(shí)間未用的瓶子時(shí)，或不知是什么東西時(shí)，一定小心。很多研究生把沒有任何處理的鈉扔到垃圾桶里。格式反應(yīng)需無(wú)水四氫呋喃，用金屬鈉去水。蒸出來(lái)后把燒瓶放置了幾天，誤以為鈉已經(jīng)全反應(yīng)，就沒加醇直接加水進(jìn)去，開始也沒什么異常，過一會(huì)，開始冒煙，爆了。
??????? 在處理干燥劑時(shí)一定要小心，不要忙目的通過外觀下結(jié)論，一定要弄清楚具體是什么，有一次我處理時(shí)看見是失效的氧化鈣，結(jié)果里面有鈉。小心，尤其是別人留下的。
??????? DMF不要用Na進(jìn)行去水干燥。有一次我們實(shí)驗(yàn)室有同事將5升的燒瓶進(jìn)行這個(gè)操作，結(jié)果得到一鍋“粥”，估計(jì)兩者發(fā)生了反應(yīng)。
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??????? 乙腈不要用Na除水時(shí)，也會(huì)成為一鍋粥的。
??????? 用硫酸鎂干燥聚乙二醇，結(jié)果會(huì)是一鍋粥。
??????? 催化加氫用的催化劑一定要防止著火。
??????? 過氧化鈉與水反應(yīng)，用帶火星木條檢驗(yàn)。由于貪多,取了三藥匙的過氧化鈉，但是只加入幾滴的水，用帶火星木條檢驗(yàn)，成功。后來(lái)好奇新心起作用，我把帶火星木條伸到試管底部，結(jié)果--爆炸！幸好我取試管的時(shí)候取的是硬質(zhì)大試管。否則小命都沒了！原因是：試管底部還有大量的過氧化鈉和少量的氧氣。把帶火星木條伸到試管底部，首先生成二氧化碳，而二氧化碳又與過氧化鈉反應(yīng)生成氧氣，帶火星木條再與氧氣反應(yīng)生成二氧化碳……這樣一下子產(chǎn)生大量氣體就爆炸。
??????? 攪拌套管安裝膠皮的時(shí)候，一個(gè)同事由于用力過猛被玻璃套管把手扎破，另一個(gè)同事在給冷凝管接皮管時(shí)居然把手腕的筋都扎斷了。一個(gè)同事用玻璃針筒過濾器過濾時(shí)玻璃針筒破裂，劃破手掌，差點(diǎn)斷掉神經(jīng)。玻璃管、冷凝管上套膠塞時(shí)，一定小心用力，不要用猛力。三周前我將套在乳膠管上的一個(gè)三通玻璃管拔下來(lái)的時(shí)候，玻璃管裂了，手被劃傷，傷口很深，還有碎玻璃碴在其中。請(qǐng)大家小心，做此類動(dòng)作一定戴手套或墊白大衣。
??????? 分液漏斗分離熱液旋塞很容易卡死，上個(gè)月我捏碎一只，手上多處受傷。
??????? 用高壓釜反應(yīng)，危險(xiǎn)系數(shù)比較大，應(yīng)該時(shí)刻注意壓力的變化，有一個(gè)我做了很久的氨解實(shí)驗(yàn)，一直都是好好的，就放松了警惕，結(jié)果有一次壓力突變到120kg，還好沒爆炸。
??????? 烘滴液漏斗、分液漏斗的時(shí)候，最好取下活塞之后烘，否則，由于膨脹系數(shù)不一樣，活塞會(huì)把漏斗脹破。
??????? 實(shí)驗(yàn)中如果要用酸度計(jì)，務(wù)必遵守酸度計(jì)的使用條件如溫度／濕度等。記得我就在實(shí)驗(yàn)中因?yàn)檫@點(diǎn)吃了虧，分析結(jié)果不對(duì)，從緩沖液到試劑一路找來(lái)，最后竟發(fā)現(xiàn)只是天氣變冷了而已。
??????? 一定要牢記溫度的概念，每一步反應(yīng)的溫度都要準(zhǔn)確記錄，不要記錄籠統(tǒng)性的室溫，甚至后處理的溫度都要記錄。許多技術(shù)交到工廠之后，重復(fù)不出來(lái)，就有可能是溫度的原因。我有一個(gè)項(xiàng)目，夏天做的好好的，到了冬天，突然就不行了。后來(lái)我改了反應(yīng)條件和重結(jié)晶條件，才搞出來(lái)了。
??????? 冰箱里的瓶子一定要規(guī)范放置，貼好標(biāo)簽（用記號(hào)筆是靠不住的，哪怕是幾天也有可能掉色），否則，過不了多久誰(shuí)都記不住，就要清理，如果誤倒了重要的產(chǎn)物，很麻煩。
??????? 用電子天平時(shí)盡量用筆記下剛稱過的數(shù)值,不要因?yàn)樯厦嬗酗@示就先放那一會(huì)在看,結(jié)果經(jīng)常會(huì)發(fā)生被別人用了,那個(gè)數(shù)值就沒了,那這個(gè)實(shí)驗(yàn)可能就廢了。
??????? 易燃爆氣體，試漏一定要嚴(yán)格（用'電子筆'）。
??????? 用電設(shè)備不要自己檢修（我們單位就有人差點(diǎn)送命）。
??????? 有毒的實(shí)驗(yàn)環(huán)境一定要通風(fēng)良好，戴防毒用具。
??????? 用CaCl2干燥管之前，務(wù)必檢查一下干燥管是否是通的。我就是因?yàn)闆]有檢查，好幾次回流，溫度上去后，干燥管被上升的熱空氣頂飛，炸裂。