??????? 7)使用中的氣瓶每三年應(yīng)檢查一次，裝腐蝕性氣體的鋼瓶每?jī)赡隀z查一次，不合格的氣瓶不可繼續(xù)使用。
??????? 8)氫氣瓶應(yīng)放在遠(yuǎn)離實(shí)驗(yàn)室的專用小屋內(nèi)，用紫銅管引入實(shí)驗(yàn)室，并安裝防止回火的裝置。
??????? 1.5 X射線的防護(hù)
??????? X射線被人體組織吸收后，對(duì)人體鍵康是有害的。一般晶體X射線衍射分析用的軟X射線(波長(zhǎng)較長(zhǎng)、穿透能力較低)比醫(yī)院透視用的硬X射線(波長(zhǎng)較短、穿透能力較強(qiáng))對(duì)人體組織傷害更大。輕的造成局部組織灼傷，如果長(zhǎng)時(shí)期接觸，重的可造成白血球下降，毛發(fā)脫落，發(fā)生嚴(yán)重的射線病。但若采取適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)措施，上述危害是可以防止的.最基本的一條是防止身體各部(特別是頭部)受到X射線照射，尤其是受到X射線的直接照射。因此要注意X光管窗口附近用鉛皮(厚度在一毫米以上)擋好，使X射線盡量限制在一個(gè)局部小范圍內(nèi)，不讓它散射到整個(gè)房間，在進(jìn)行操作(尤其是對(duì)光)時(shí)，應(yīng)戴上防護(hù)用具(特別是鉛玻璃眼鏡)。操作人員站的位置應(yīng)避免直接照射。操作完，用鉛屏把人與X光機(jī)隔開(kāi);暫時(shí)不工作時(shí)，應(yīng)關(guān)好窗口，非必要時(shí)，人員應(yīng)盡量離開(kāi)X光實(shí)驗(yàn)室。室內(nèi)應(yīng)保持良好通風(fēng)，以減少由于高電壓和X射線電離作用產(chǎn)生的有害氣體對(duì)人體的影響。
??????? 2 實(shí)驗(yàn)危險(xiǎn)
??????? 2.1 溶劑處理方面的潛在危險(xiǎn)
??????? (1)溶劑無(wú)水處理前一定要預(yù)處理
??????? 對(duì)于低沸點(diǎn)的溶劑，如乙醚，正戊烷等一定要先用干燥劑預(yù)先干燥，然后再加入鈉絲進(jìn)行回流，并且加熱不能過(guò)快過(guò)高。因?yàn)?，一旦溶劑里面的含水量過(guò)大，那么生成氫氣很劇烈的話，溶劑極易沖出體系，然后遇見(jiàn)明火或正在加熱的電阻絲，發(fā)生爆炸。這一點(diǎn)是有先例的，當(dāng)時(shí)的慘狀是，爆炸的沖擊波從三樓沖到頂樓，把通風(fēng)裝置炸的粉碎,包括對(duì)面實(shí)驗(yàn)室的整扇窗都被推倒。
??????? 對(duì)于醚類溶劑，如果生產(chǎn)時(shí)間較長(zhǎng)，或者久置不用的話，一定不要震動(dòng)，同時(shí)要加入還原劑，除掉生成的過(guò)氧化合物。也是一個(gè)博士生，在處理久置不用的處理THF的裝置的時(shí)候，剛一拔磨口活塞，就發(fā)生爆炸，滿臉血肉模糊。
??????? 用鈉處理的溶劑和鹵代烷溶劑處理裝置不能公用一個(gè)與大氣相連的裝置。有些同學(xué)為省事或節(jié)約空間，把所有溶劑處理裝置中保證與大氣相通的裝置相連，這樣做的危險(xiǎn)是很可能如果鹵代烷，特別是二氯甲烷，加熱的時(shí)候溫度較高，無(wú)法冷凝下來(lái)，這樣，有可能密度較大的鹵代烷就會(huì)順著相同的管道，進(jìn)入用鈉絲干燥的溶劑的體系。一旦出現(xiàn)這樣的事情，肯定是爆炸。大家知道，鹵代烷在金屬鈉的作用下的偶聯(lián)反應(yīng)非常劇烈。
??????? (2)廢溶劑的處理
??????? 廢溶劑的處理時(shí)絕對(duì)不要發(fā)生酸性液體和堿性液體、氧化性液體和還原性液體的混裝，這樣非常危險(xiǎn)。有時(shí)，廢液桶爆炸是很常見(jiàn)的。對(duì)于SOCl2,PCl5,PCl3絕對(duì)不能未經(jīng)處理就放入廢液桶，后果也很危險(xiǎn)。
??????? 2.2 實(shí)驗(yàn)操作方面的潛在危險(xiǎn)
??????? (1)對(duì)于加熱、生成氣體的反應(yīng)，一定要小心不要成了封閉體系。
??????? (2)應(yīng)該小心滴加、冷卻的反應(yīng)，一定要嚴(yán)格遵守，不要圖省事。
??????? (3)反應(yīng)前，一定要檢查儀器有無(wú)裂痕。對(duì)于反應(yīng)體系氣壓變化大的反應(yīng)，大家一般都會(huì)注意。但是，有些問(wèn)題就是在你想不到的時(shí)候出現(xiàn)。在一次萃取的時(shí)候，量在2升左右，發(fā)現(xiàn)分液漏斗有一個(gè)裂痕，以為沒(méi)有問(wèn)題。結(jié)果，在手中剛一搖晃時(shí)，就炸開(kāi)了。
??????? (4)對(duì)于容易爆炸的反應(yīng)物，如過(guò)氧化合物，疊氮化合物，重氮化合物,在使用的時(shí)候一定要小心，加熱小心，量取小心，處理小心。不要因?yàn)檎饎?dòng)引起爆炸。
??????? 3 實(shí)驗(yàn)中注意事項(xiàng)
??????? 3.1配體合成時(shí)應(yīng)注意的事項(xiàng)
??????? 配體的純度對(duì)于做不對(duì)稱催化的，以及利用配體來(lái)改進(jìn)某些金屬催化反應(yīng)的化學(xué)工作者來(lái)說(shuō)，至關(guān)重要。但是，不同批次合成的配體，其純度由于采用原料的不同，或者純化 時(shí)所用的硅膠等材料的性能有所不同，就會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)的結(jié)果不能重復(fù)。如果前后配體的 純度有差異，或者溶劑等使用的不同，導(dǎo)致反應(yīng)條件篩選前后不是在可比較的前提下進(jìn)行，有可能導(dǎo)致一些好結(jié)果的埋沒(méi)。
??????? 我們?cè)诎l(fā)表論文時(shí)，詳細(xì)寫清楚試驗(yàn)的操作，試劑的純化方法，就是為保證別人按照相同的方法處理，可以重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果。因此，我們必須保證自己的實(shí)驗(yàn)方法是在同一條件下進(jìn)行。
??????? 我們?cè)趯?shí)驗(yàn)過(guò)程中，確實(shí)也發(fā)現(xiàn)某些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較難重復(fù)，這個(gè)問(wèn)題不少?gòu)氖虏粚?duì)稱研究的小組都曾碰到。分析其原因，可能有以下幾點(diǎn)：①配體的純度不符合要求，所以反應(yīng)的活性和對(duì)映選擇性與以前的結(jié)果不相吻合，特別是分離純化時(shí)用的溶劑和硅膠質(zhì)量得不到保證，導(dǎo)致按照以前純化條件得不到符合研究工作的要求純度的配體；②反應(yīng)的操作存在誤差：這突出表現(xiàn)在稱量這一環(huán)節(jié)。由于配體和金屬鹽的量均只有幾毫克，靜電的干擾在天氣干燥的時(shí)候尤為突出；③反應(yīng)的溶劑多為丙酮，CH3CN和鹵代烷等難以檢測(cè)其含水量的溶劑，不同批次處理的溶劑，可能含水量不同，從而導(dǎo)致反應(yīng)結(jié)果不能重復(fù)。
??????? 為了保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可重復(fù)性，我們摸索并建立一套配體純度檢驗(yàn)的方法和標(biāo)準(zhǔn)的反應(yīng)條件。特別是配體在幾個(gè)反應(yīng)中展示了優(yōu)異的性質(zhì)后，這一要求對(duì)于開(kāi)展其他研究尤為關(guān)鍵。
??????? 經(jīng)過(guò)較長(zhǎng)時(shí)間的實(shí)踐，我們總結(jié)得到以下經(jīng)驗(yàn)供參考：
??????? (1)標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)條件的建立
??????? (a)配體合成所用的CH3CN、三乙胺和四氯化碳按照標(biāo)準(zhǔn)方法處理，再經(jīng)小量反應(yīng)證明合格后（能合成出配體），保存在活化后的分子篩中供使用。
??????? (b)條件實(shí)驗(yàn)中所用的溶劑，如果不能通過(guò)指示劑顯色來(lái)確保其無(wú)水，則嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法處理后，再經(jīng)活化后的分子篩進(jìn)一步處理后，蒸出使用；對(duì)于已經(jīng)篩選出的最佳溶劑，每次新處理后，均用標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)檢驗(yàn)，ee值與以前的實(shí)驗(yàn)符合后才能使用。
??????? (c)稱量過(guò)程中，盡可能避免靜電的干擾。
??????? (2)配體純度方法的建立
??????? (a)對(duì)于合成的新配體，在用磁氫譜和碳譜?定初步純度后，先用于某一反?得到一個(gè)關(guān)于反應(yīng)速率和ee值的數(shù)據(jù)；然后，用不同的展開(kāi)劑再次純化配體后并取其最純的部分，在相同的條件下重復(fù)與前相同的反應(yīng)。如果反應(yīng)情況（包括速率和ee值）變化不大，表明配體的純度已經(jīng)合格；如果反應(yīng)結(jié)果有明顯改善，這表明配體純度有了提高，這需要再次純化配體，直至反應(yīng)結(jié)果的不同在誤差范圍內(nèi)，才表明配體純度已經(jīng)合格。舉例如下：對(duì)于配體30a,先用石油醚和丙酮（4:1,v/v）的展開(kāi)劑經(jīng)柱層析得到一淡黃色的油狀液體，雖然此液體經(jīng)核磁鑒定，純度已經(jīng)很好，但是用啉配體最常用的模型反應(yīng),在以Cu(OTf)2為L(zhǎng)ewis酸，CH2Cl2為溶劑，-30℃的反應(yīng)條件下，卻發(fā)現(xiàn)反應(yīng)幾乎不進(jìn)行。再用石油醚和乙酸乙酯（1:1,v/v）的展開(kāi)劑進(jìn)一步純化后，再在相同的條件下一試，反應(yīng)在一小時(shí)內(nèi)結(jié)束，ee值為36%。將配體再次純化后，重試反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)的ee值不變。于是認(rèn)為配體已經(jīng)很純，可以用于反應(yīng)的條件篩選。每次重新合成出來(lái)的配體，都在此反應(yīng)條件下反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間和ee值均與上述結(jié)果相符，表明配體純度合格后，才能將配體用于條件反應(yīng)。
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??????? 3.2每天離開(kāi)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該注意
??????? (1)該放回冰箱的東西是否放回了，冰箱門是否關(guān)嚴(yán)了。
??????? (2)公用的東西是否還原了。
??????? (3)要清洗的儀器，瓶子是否泡上了。
??????? (4)儀器的電源是否關(guān)掉了。
??????? (5)試驗(yàn)臺(tái)面是否清理了。
??????? (6)試驗(yàn)記錄是否及時(shí)寫了。
??????? (7)明天要做什么心里是否有個(gè)譜！
??????? (8)門窗是否關(guān)好了。
??????? 3.3做實(shí)驗(yàn)的基本前提
??????? (1)? 首先，從現(xiàn)在起，有時(shí)間就泡在實(shí)驗(yàn)室，觀察師兄們是如何操作的，每一個(gè)細(xì)節(jié)都不要放過(guò)。仔細(xì)想一想，為什么要這樣操作，不懂就問(wèn)，直到弄清楚了為什么要這樣操作。也可以想清楚原因后，再去和其他師兄交換意見(jiàn)，看看別人的想法。
??????? (2)? 其次，進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室后，失敗是經(jīng)常的，但是一定要弄清楚失敗的原因。不要在沒(méi)有弄清楚原因的情況下，盲目再進(jìn)行相同的實(shí)驗(yàn)操作。記住，分析好原因后，再做試驗(yàn)，做一次試驗(yàn)，就要排除一個(gè)可能的因素。不要因?yàn)榕聦?dǎo)師說(shuō)你反應(yīng)開(kāi)得少，就開(kāi)一大堆試驗(yàn)。這樣的結(jié)果是讓你陷于大量的體力勞動(dòng)，沒(méi)有時(shí)間思考，總結(jié)提高。
??????? (3)在做每一個(gè)實(shí)驗(yàn)之前，不要查到一篇文獻(xiàn)，就馬上按照文獻(xiàn)方法去試。反復(fù)調(diào)研文獻(xiàn)，看一看，要得到目標(biāo)產(chǎn)物，有哪些方法，每種方法的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)是什么，經(jīng)過(guò)反復(fù)比較，選擇最方便的開(kāi)始。這不但是提高工作效率的捷徑，而且是在培養(yǎng)判斷能力，也是在積累經(jīng)驗(yàn)和知識(shí)。一個(gè)實(shí)驗(yàn)就可以積累一系列資料，一個(gè)學(xué)期下來(lái)，將有多大的收獲？這種方法累，但是絕對(duì)有效。對(duì)于你所采用方法的文獻(xiàn)，實(shí)驗(yàn)步驟的每一個(gè)細(xì)節(jié)，要問(wèn)問(wèn)什么這么做？如果不這樣做，后果是什么？能不能用其他方法代替？參考其他合成相同產(chǎn)物的文獻(xiàn)，看看別人的實(shí)驗(yàn)步驟又是如何？他們做了什么改動(dòng)？為什么要這樣改動(dòng)？因?yàn)閷?shí)驗(yàn)是相通的，這些問(wèn)題你一旦掌握了，堅(jiān)持一個(gè)月的時(shí)間，其他問(wèn)題也就迎刃而解了。
??????? (4)標(biāo)簽、記錄千萬(wàn)要隨時(shí)跟上，你認(rèn)為一定能記得的東東，過(guò)兩三天絕對(duì)在九霄云外了。記號(hào)筆要隨身帶。燒瓶，燒杯等用一個(gè)編號(hào)一個(gè)，不要怕麻煩，一目了然，總比絞盡腦汁好。最好再有個(gè)小本，作一步寫一步，有了靈感馬上記下來(lái)。下班前往記錄本上寫。不要明日復(fù)明日。做實(shí)驗(yàn)一定要做好記錄，貼好標(biāo)簽。有的時(shí)候覺(jué)得自己記住了，偷個(gè)懶，結(jié)果一轉(zhuǎn)眼就分不清楚了；有的用記號(hào)筆標(biāo)記的，可是質(zhì)量不過(guò)關(guān)，一不小心，遇有機(jī)試劑或者水就突然不見(jiàn)了。
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??????? 3.4 按照一套標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行操作
??????? 按照一套標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行操作，對(duì)于新進(jìn)實(shí)驗(yàn)室的同學(xué)更為重要。因?yàn)槭∈切率謧兊某Ｊ?，如果我們不能保證我們?cè)囼?yàn)試劑的純度以及無(wú)水要求是否滿足等等，那么一旦實(shí)驗(yàn)失敗了，我們?nèi)绾螌ふ以?？到底是操作失誤還是其他？
??????? 做實(shí)驗(yàn)室時(shí)，一切溶劑、試劑都要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法處理，哪怕再繁瑣。這個(gè)方法就是推薦給大家的書《Purification of Laboratory Chemicals》，Edited by W.L.F. Armarego and D.D.Perrin,4th Edition。這本書是不斷綜合文獻(xiàn)中的最新處理方法，和對(duì)各種方法的不足之處的最新發(fā)現(xiàn)而修訂的。
??????? “在我的第一篇文章（J. Am. Chem. Soc）發(fā)表半年后，有位韓國(guó)化學(xué)家到我們所交流的時(shí)候，專門提到在他們花了半年的時(shí)間合成了一個(gè)和我合成的一模一樣的配體的時(shí)候，卻非常失望發(fā)現(xiàn)我們的文章都已經(jīng)發(fā)表了。我為什么感謝那位師姐？因?yàn)槲医邮芩闹腋婧螅鞣N溶劑嚴(yán)格處理，所以只花了兩個(gè)星期就合成了該配體。而事實(shí)上，在我文章發(fā)表后，還有國(guó)內(nèi)同行不能重復(fù)合成該配體，我們課題組的其他同學(xué)一開(kāi)始的時(shí)候也不能重復(fù)合成，原因無(wú)他，他們的溶劑處理都有問(wèn)題?！?br /> ??????? 有同學(xué)提到，他們的處理方法是參照某某文獻(xiàn)的，事實(shí)上，很多文獻(xiàn)的處理方法是不完善的，也在不斷變化的。所以才會(huì)有專門的叢書來(lái)總結(jié)。我想進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室時(shí)間較長(zhǎng)的人，都會(huì)發(fā)現(xiàn)有些文獻(xiàn)的結(jié)果是很難重復(fù)的，仔細(xì)研究他們的實(shí)驗(yàn)方法，你會(huì)發(fā)現(xiàn)有些操作是完全沒(méi)有必要的，有些是錯(cuò)誤的，當(dāng)然也有可能作者有所保留。