? 甲苯二異氰酸酯（TDI）裝置生產(chǎn)過程中涉及到光氣合成及光氣化反應(yīng)，存在多種危險有害因素。通過對國內(nèi)新建TDI裝置的風(fēng)險評估和勞動安全衛(wèi)生預(yù)評價，辨識出了TDI裝置生產(chǎn)過程中可能存在的危險有害因素，并提出了相應(yīng)的安全控制措施。

??? 甲苯二異氰酸酯（TDI）是聚氨酯塑料的主要原料之一。聚氨酯是重要的合成材料，用途廣泛，國內(nèi)現(xiàn)有TDI裝置生產(chǎn)能力還遠不能滿足市場需求，新建和改擴建TDI裝置越來越多。然而，由于TDI生產(chǎn)中含有光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)過程中所處理的原料、中間產(chǎn)品、副產(chǎn)品、副產(chǎn)品以及終產(chǎn)品等大多數(shù)具有劇毒、易燃、易爆等特性。因而確保TDI裝置的安全生產(chǎn)十分重要。

??? 我國一直重視光氣及光氣化產(chǎn)品的安全生產(chǎn)，自印度博帕爾事故發(fā)生后，國家加強對光氣生產(chǎn)的安全防范措施，制定了《光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)安全規(guī)程》（GB19041-2003）、《光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)裝置安全評價通則》GB13548-92等規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)。

??? 1　TDI裝置工藝技術(shù)

??? 以國內(nèi)某TDI裝置為例，簡要介紹采用瑞典國際化工公司（CEAB）的技術(shù)工藝流程。

??? （1）間甲苯二胺（MTD）生產(chǎn)

??? 在一定溫度和壓力下，在鈀金屬料漿催化劑存在下，二硝基甲苯（DNT）連續(xù)氫化生成甲苯二胺（TDA）。反應(yīng)混合料依次除去催化劑、氫化水和鄰位甲苯二胺（OTD）及其它雜質(zhì)，制得TDI生產(chǎn)需要的。

??? （2）TDI生產(chǎn)

??? 本裝置包括一氧化碳制備、光氣合成、二氧基甲苯與光氣反應(yīng)制TDI和光氣尾氣的堿破壞等。

??? a）一氧化碳生產(chǎn)主要包括天然氣壓縮、天然氣脫硫和轉(zhuǎn)化、變壓吸附提純CO、制氫原料氣壓縮、變壓吸附提純氫氣、氫氣精制脫氧等工序。

??? b）光氣合成采用干燥的氯氣和一氧化碳按一定配比在催化劑存在下反應(yīng)，生成光氣。光氣合成器均為管殼式固定床反應(yīng)器，殼內(nèi)裝活性炭做催化劑。混合氣在固定床層內(nèi)發(fā)生合成反應(yīng)，放出反應(yīng)熱，由殼程冷卻水或道熱油等移走反應(yīng)熱。

??? c）TDI由MTD和光氣（鄰二氯苯（ODCB）作溶劑）進行光氣化反應(yīng)生成。TDI生產(chǎn)包括溶液干燥、光氣化、脫氣、HCI汽提、光氣回收、第一脫ODCB、脫焦、第二脫ODCB、TDI精制及干區(qū)放空系統(tǒng)等主要工序。光氣化反應(yīng)的尾氣輕冷溶劑吸收后分離出光氣和HCI，被冷溶劑吸收的光氣可回收利用，HCI作為副產(chǎn)品。沒有被溶劑吸收的少量光氣進入光氣尾氣堿破壞塔，經(jīng)分解后高空排放大氣。

??? 2生產(chǎn)過程中主要危險有害因素分析

??? TDI裝置可能產(chǎn)生的危險、危害主要是中毒、火災(zāi)、爆炸，以及高溫灼燙、機械傷害、觸電、高處墜落、噪聲危害、粉塵危害等。限于篇幅，本文僅對中毒、火災(zāi)和爆炸進行分析。

??? （1）中毒

??? a）MTD裝置中的有毒有害物質(zhì)主要有二硝基甲苯、二氨基甲苯、催化劑等。在生產(chǎn)過程中應(yīng)避免直接接觸。

??? b）TDI裝置中的有毒有害物質(zhì)主要一氧化碳、氯氣、光氣、二氨基甲苯、鄰二氯苯、氫氧化鈉溶液、甲苯二異氰酸酯（TDI）等。國內(nèi)外曾發(fā)生過多起光氣泄漏致入死亡事故。一旦發(fā)生光氣、氯氣、一氧化碳的泄漏，就會導(dǎo)致人員中毒傷亡事故的發(fā)生。引起這些事故發(fā)生的原因主要有氯氣含水分過高和CO含水分過高導(dǎo)致設(shè)備及管道腐蝕，設(shè)備材質(zhì)選擇不當(dāng)，監(jiān)測控制系統(tǒng)失控，動密封設(shè)備密封不嚴(yán)或操作失誤，維修不及時，供電供水系統(tǒng)事故以及冷卻系統(tǒng)失效等。液態(tài)光氣中間罐是潛在危險的重點，應(yīng)有完善的防護措施、排見系統(tǒng)和事故泄料槽。