??????? 摘要:垃圾填埋氣成分包括CH4、CO2及H2、N2、O2等以及一些痕量氣體,它已對環(huán)境和人體健康造成了很大的危害,必須對它進(jìn)行監(jiān)測。它的許多成分都可以用氣相色譜法進(jìn)行分離與分析,本文主要對其中的主要氣體CH4、CO2和微量氣體中的苯系物、非甲烷烴、醛酮污染物的氣相色譜分析方法進(jìn)行了討論。
??????? 關(guān)鍵字:氣相色譜法填埋氣監(jiān)測
??????? 垃圾填埋氣是垃圾由于微生物的分解作用而產(chǎn)生的最終產(chǎn)物,其主要成分包括CH4、CO2及H2、N2、O2等以及一些痕量氣體,其中最主要的成分是CH4和CO2,二者能占填埋氣總量的90%以上。填埋氣是易燃易爆氣體,當(dāng)空氣中CH4濃度在5%~15%時,存在爆炸的隱患。填埋氣也是一種可以回收利用的資源,利用恰當(dāng)可以作發(fā)電、供燃?xì)獾扔?。填埋氣還是一種溫室氣體,特別是CH4氣體,它的溫室效應(yīng)作用是CO2的31倍,填埋氣中含有許多非CH4氣體,這些大多數(shù)是揮發(fā)性有機(jī)污染物(VOCS),盡管它們的量非常小,但對環(huán)境及人體健康的影響不容忽視。因此,無論是從資源回收和為設(shè)計及運(yùn)行管理提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的角度,還是從保護(hù)環(huán)境和人體健康的角度來講,都應(yīng)當(dāng)對垃圾填埋氣進(jìn)行監(jiān)測,并在此基礎(chǔ)上對填埋氣進(jìn)行產(chǎn)量及遷移規(guī)律的預(yù)測。但監(jiān)測是最基礎(chǔ)也最重要的一環(huán)。
??????? 垃圾填埋氣一般用氣相色譜法來進(jìn)行監(jiān)測。
??????? 一、氣相色譜法概述
??????? 1.1氣相色譜法基本原理[1]
??????? 氣相色譜分析技術(shù)是色譜法的一種。在氣相色譜分析的過程中,流動相載著樣品通過固定相,樣品中的組分在流動相和固定相之間連續(xù)移動多次進(jìn)行重復(fù)分配平衡,由于各組分的物化性質(zhì)和幾何結(jié)構(gòu)不同而特有的偶極矩,決定了在兩相間的分配比不同。各組分在兩相中重復(fù)進(jìn)行溶解、解析、吸附、脫附、離子交換等形式的作用,從而造成各組分沿著色譜柱運(yùn)行速度也就不同,經(jīng)過適當(dāng)長度的色譜柱后,各組分之間就會拉開一定的距離,按照先后排列次序從色譜柱后流出,最后達(dá)到各組分分離分析的目的。
??????? 1.2氣相色譜儀的組成[2]
??????? 氣相色譜儀的結(jié)構(gòu),外型有多種多樣,但組成總是包括五個基本部分。(1)載氣系統(tǒng):載氣帶著試樣進(jìn)入色譜柱,載氣系統(tǒng)的任務(wù)是提供純凈、穩(wěn)定、能被計量的載氣。(2)進(jìn)樣氣化系統(tǒng):起引入試樣并使試樣瞬間氣化的作用。(3)色譜柱:是實現(xiàn)試樣色譜分離的場所。色譜柱由色譜柱管、柱內(nèi)填充物等組成。(4)檢測器:對柱后已被分離的組分進(jìn)行鑒定和測量。(5)記錄儀:記錄由檢測器產(chǎn)生的信號,以便進(jìn)行試樣的定性和定量分析工作。
??????? 1.3氣相色譜法最佳操作條件的選擇
??????? 由于氣相色譜法是通過組分在兩相的分配來進(jìn)行的,因而如何增大被分離組分在兩相間的分配系數(shù)的差異,減小峰的寬度,是色譜分離研究的中心問題。通過選擇合適的固定相及最佳操作條件,可以獲得令人滿意的分離。
??????? 最佳操作條件的選擇包括:載氣流速的選擇、載氣的選擇、柱溫的選擇、柱形和柱長的選擇等等。
??????? 二、垃圾填埋氣主要氣體的氣相色譜監(jiān)測
??????? 垃圾填埋氣的主要氣體是指CH4和CO2。國外的資料表明[3],在一個典型的垃圾填埋場一般CH4的含量可達(dá)45%~50%,而CO2的含量可達(dá)40%~60%,我國由于垃圾中食品垃圾含量高,含水率也比國外要高。因此,我國的垃圾填埋氣中CH4含量要比國外的高。有研究表明:深圳市垃圾填埋氣中CH4含量為62.2%,而CO2的含量為34.7%[4]。必須對垃圾填埋氣主要氣體進(jìn)行監(jiān)測。
??????? 對于CH4和CO2的監(jiān)測分析方法國家并沒有一個標(biāo)準(zhǔn)[5],目前國外主要用便攜式氣體分析儀進(jìn)行分析。但也可以用氣相色譜法進(jìn)行分析[6]。
??????? 2.1儀器及設(shè)備
??????? 日本島津公司GC-14B氣相色譜儀,配熱導(dǎo)池檢測器,GR-4A色譜數(shù)據(jù)處理機(jī),高純氮氣,100毫升醫(yī)用注射器。
??????? 2.2氣相色譜分析條件
??????? 玻璃填充柱一根,柱長2m,柱內(nèi)徑3mm,內(nèi)載40~60目G.D.X-502(天津化學(xué)試劑二廠),載氣為高純氮氣,柱流量60ml/min,柱溫30℃,氣化室溫度120℃,檢測器溫度120℃,池電流50mA,進(jìn)樣量0.5ml。
??????? 在這些條件下,所測氣體組分采用保留時間進(jìn)行定性,外標(biāo)峰高法進(jìn)行定量。由于二種氣體均為不活潑氣體,它們與采樣器玻璃注射器之間無明顯吸附解吸現(xiàn)象發(fā)生,所采集的氣體樣品可保留較長時間,樣品濃度變化較小,對測定結(jié)果無顯著影響。另外,由于本方法是采用注射器從現(xiàn)場直接采樣,采樣時間短具有可瞬間采樣的優(yōu)點,適合氣體發(fā)生量的測定工作。本方法在采樣過程中不需要加入任何氣體吸附劑,無吸附回收率問題,故準(zhǔn)確度很高。