1. 事故類型和危害程度分析
1.1 危險目標的確定
原料及成品液化石油氣主要組分為丙烷、丙烯、丁烷、丁烯(可以是一種或幾種烴的混合物),并含有少量戊烷、戊烯和微量硫化物雜質(zhì), 具有易燃易爆性、氣化性、受熱膨脹性、滯留性、帶電性、腐蝕性及窒息性等特點。原料甲醇是無色有酒精氣味易揮發(fā)的液體。有毒,誤飲5~10毫升能雙目失明,大量飲用會導致死亡。中間產(chǎn)品丙烷有單純性窒息及麻醉作用。人短暫接觸 1%丙烷,不引起癥狀;10%以下的濃度,只引起輕度頭暈;接觸高濃度時可出現(xiàn)麻醉狀態(tài)、意識喪失;極高濃度時可致窒息。產(chǎn)品MTBE具有一定的毒性,它易于與水融合,可滲入土壤,破壞地下水質(zhì),認為它是一種可能的污染物。儲存介質(zhì)中,含有硫化物物質(zhì),易形成有毒氣體硫化氫在儲罐、污油井等密閉或通風不好的容器內(nèi)積聚,硫化氫氣體屬于劇毒有害物質(zhì)。以及開停工過程中氮氣可使人窒息等。
根據(jù)公司經(jīng)營、儲存危險化學品的品種、數(shù)量、危險特性及可能引起中毒、人員傷亡等事故的特點。確定危險目標為以下四個:
a.???? 液化氣球罐
b.??? MTBE儲罐
c.???? 地下污水井
d.??? 泵房
1.2 危險目標的危害特性
液化石油氣;Liquefied petroleum ges ;CAS:68476-85-7
理化性質(zhì):一種無色揮發(fā)性液體。易燃??諝庵幸夯蜌夂窟_一定濃度范圍時,遇明火即爆炸。成分:較多:“丙烷、丁烷”。較少:“乙烯、丙烯、乙烷丁烯”等。
外觀與性狀:無色氣體或黃棕色油狀液體有特殊臭味。
閃點(℃):-74
引燃溫度(℃):426~537
爆炸上限%(V/V):9.5
爆炸下限%(V/V):1.5
燃燒值:45.22~50.23MJ/kg
健康危害:該品有麻醉作用。急性中毒:有頭暈、頭痛、興奮或嗜睡、惡心、嘔吐、脈緩等;重癥者可突然倒下,尿失禁,意識喪失,甚至呼吸停止??芍缕つw凍傷。慢性影響:長期接觸低濃度者,可出現(xiàn)頭痛、頭暈、睡眠不佳、易疲勞、情緒不穩(wěn)以及植物神經(jīng)功能紊亂等。
甲醇;methyl alcohol;methanol;CAS號有67-56-1、170082-17-4
理化性質(zhì):無色澄清液體。微有乙醇樣氣味。易揮發(fā)。易流動。燃燒時無煙有藍色火焰。能與多種化合物形成共沸混合物。能與水、乙醇、乙醚、苯、酮類和其他有機溶劑混溶。溶解性能優(yōu)于乙醇,能溶解多種無機鹽類,如碘化鈉、氯化鈣、硝酸銨、硫酸銅、硝酸銀、氯化銨和氯化鈉等。相對密度(d204)0.7915。熔點-97.8℃。沸點64.7℃。折光率(n20D)1.3292。閃點(閉杯)12℃。易燃,蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.0%~36.5%(體積)。有毒,一般誤飲15ml可致眼睛失明,一般致死量為100~200ml。其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。
毒性:甲醇對人體有強烈毒性,因為甲醇在人體新陳代謝中會氧化成比甲醇毒性更強的甲醛和甲酸(蟻酸),因此飲用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。誤飲4毫升以上就會出現(xiàn)中毒癥狀,超過10毫升即可因?qū)σ暽窠?jīng)的永久破壞而導致失明,30毫升已能導致死亡。
初期中毒癥狀包括心跳加速、腹痛、上吐(嘔)、下瀉、無胃口、頭痛、暈、全身無力。嚴重者會神智不清、呼吸急速至衰竭。失明是它最典型的癥狀,甲醇進入血液后,會使組織酸性變強產(chǎn)生酸中毒,導致腎衰竭。最嚴重者是死亡。
丙烷;Propane,high purity; CAS:74-98-6
理化性質(zhì):無色氣體,純品無臭,易燃。閃點(℃): -104??? 引燃溫度(℃): 450??? 爆炸上限%(V/V): 9.5??? 爆炸下限%(V/V): 2.1???? 溶解性: 微溶于水,溶于乙醇、乙醚。在低溫下容易與水生成固態(tài)水合物,引起天然氣管道的堵塞。
毒性:本品有單純性窒息及麻醉作用。人短暫接觸 1%丙烷,不引起癥狀;10%以下的濃度,只引起輕度頭暈;接觸高濃度時可出現(xiàn)麻醉狀態(tài)、意識喪失;極高濃度時可致窒息。
毒性特點:丙烷屬微毒類,為純真麻醉劑,對眼和皮膚無刺激,直接接觸可致凍傷
MTBE;methyl tert-butyl ether;CAS:1634-04-4
理化性質(zhì):溶點-109℃,沸點55.2℃,是一種無色、透明、高辛烷值的液體,具有醚樣氣味,MTBE是含氧量為18.2%的有機醚類。它的蒸汽比空氣重,可沿地面擴散,與強氧化劑共存時可燃燒。MTBE的純度約為97%~99.5%,分子式為:CH3OC(CH3)3,相對分子量:88.15
毒性:MTBE主要經(jīng)呼吸道吸收,也可以經(jīng)皮膚和消化道吸收,動物在高濃度的MTBE中可致癌。對小鼠的麻醉濃度為1.0mmol/L,致死濃度為1.6mmol/L。對人體的影響主要表現(xiàn)在上呼吸道、眼睛粘膜的刺激反應(yīng),長期接觸可使皮膚干燥。
硫化氫; Hydrogen sulfide; CAS:7783-06-4
理化性質(zhì):為無色氣體。具有臭蛋味。分子式H2-S。分子量34.08。相對密度 1.19。熔點-82.9℃。沸點-61.8℃。易溶于水,亦溶于醇類、石油溶劑和原油中??扇忌舷逓?5.5 %,下限為4.3%。燃點292℃。
侵入途徑:硫化氫經(jīng)粘膜吸收快,皮膚吸收甚慢。
毒理學簡介:
人吸入LCLo: 600 ppm/30M, 800 ppm/5M。人(男性)吸入LCLo: 5700 ug/kg。大鼠吸入LC50: 444 ppm。小鼠吸入LC50: 634 ppm/1H。屬中等毒。硫化氫主要經(jīng)呼吸道吸收, 進入體內(nèi)一部分很快氧化為無毒的硫 酸鹽和硫代硫酸鹽等經(jīng)尿排出; 一部分游離的硫化氫則經(jīng)肺排出。無體內(nèi)蓄積作用。人吸入70~150mg/m3/1~2小時, 出現(xiàn)呼吸道及眼刺激癥狀, 吸2~5分鐘后嗅覺疲勞,不再聞到臭氣。吸入300mg/m3/1小時, 6~8分鐘出現(xiàn)眼急性刺激癥狀,稍長時間接觸引起肺水腫。 吸入760mg/m3/15~60分鐘, 發(fā)生肺水腫、支氣管炎及肺炎,頭痛、頭昏、步態(tài)不穩(wěn)、惡心、嘔吐。吸入1000mg/m3/數(shù)秒鐘,很快出現(xiàn)急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。硫化氫對粘膜的局部刺激作用系由接觸濕潤粘膜后分解形成的硫化鈉以及本身的酸性所引起。對機體的全身作用為硫化氫與機體的細胞色素氧化酶及這類酶中的二硫鍵(-S-S-)作用后, 影響細胞色素氧化過程,阻斷細胞內(nèi)呼吸,導致全身性缺氧, 由于中樞神經(jīng)系統(tǒng)對缺氧最敏感,因而首先受到損害。但硫化氫作用于血紅蛋白,產(chǎn)生硫化血紅蛋白而引起化學窒息, 仍認為是主要的發(fā)病機理。急性中毒早期, 實驗觀察腦組織細胞色素氧化酶的活性即受到抑制,谷胱甘肽含量增高,乙酰膽堿酯酶活性未見變化。
臨床表現(xiàn):
急性中毒起病快??沙霈F(xiàn)流淚、眼痛、眼內(nèi)異物感、畏光、視物模煳、流涕、咽喉部灼熱感、咽干、咳嗽、胸悶、頭痛、頭暈、乏力、惡心、意識模糊,部分患者可有心臟損害。重癥者可出現(xiàn)腦水腫或肺水腫。胸部X線檢查可見支氣管炎、肺炎或肺水腫的表現(xiàn)。極高濃度(1000mg/m^3以上)時可在數(shù)秒鐘內(nèi)突然昏迷、呼吸驟停, 繼而心跳驟停,發(fā)生閃電型死亡。
氮氣在密閉容器或通風環(huán)境不好的容器內(nèi)積聚。可使人窒息死亡。
1.3 潛在危險性評價
裝卸、儲存過程中的危險化學品泄露、爆炸、無防護和應(yīng)急措施等,易使工作人員可能產(chǎn)生中毒事故的危險,后果可能造成人員傷亡及造成環(huán)境危害。
1.4 危險目標發(fā)生事故后對周圍的影響
1.4.1由于泄露油品燃燒所產(chǎn)生的有毒有害氣體使人員中毒、窒息。
1.4.2對周邊環(huán)境造成污染。
2. 應(yīng)急處置基本原則
確保人員安全優(yōu)先;防止事故擴大優(yōu)先;
保護環(huán)境優(yōu)先;以上條款沖突時以人員安全為主
3. 組織機構(gòu)及職責
參見綜合應(yīng)急預(yù)案。
4. 預(yù)防與預(yù)警
4.1液化石油氣、 丙烷、甲醇、MTBE、硫化氫中毒預(yù)防措施
根據(jù)有毒物質(zhì)產(chǎn)生機理和事故原因、特點分析,防范中毒事故關(guān)鍵要抓好以下環(huán)節(jié):
4.1.1普及防范知識:安全環(huán)保部要定期開展有毒物質(zhì)的防治培訓,提高企業(yè)管理者、安全人員、從業(yè)人員對毒物危害的認識。
4.1.2落實責任主體,改善生產(chǎn)安全條件,保證生產(chǎn)安全的投入,做好勞動防護器具的配備和使用管理,定期組織器具的檢查、維護、保養(yǎng),確保完整有效。
4.1.3完善管理制度,嚴格執(zhí)行操作規(guī)程。進入受限空間作業(yè),嚴格辦理作業(yè)審批程序,落實防護措施,作業(yè)人、監(jiān)護人責任到位。
4.1.4加強現(xiàn)場管理,落實安全檢查。對危險源設(shè)置警示標志,定期組織安全檢查,作業(yè)前做好各項檢測,達到作業(yè)條件。
4.2燃燒產(chǎn)生的有毒氣體的預(yù)防措施
化學品經(jīng)過燃燒反應(yīng)后絕大數(shù)產(chǎn)生有毒、易燃氣體,其對人體將產(chǎn)生很大危害性,造成人體中毒。
在生產(chǎn)工藝技術(shù)上控制。根據(jù)生產(chǎn)裝置和罐區(qū)的不同情況設(shè)置通風、水幕、噴淋等消防設(shè)施,在值班室設(shè)置流動自來水清洗設(shè)施。設(shè)備操作嚴格執(zhí)行規(guī)章制度和操作規(guī)程,同時定期組織崗位安全培訓教育,掌握工藝流程。
5信息報告程序
參見綜合應(yīng)急預(yù)案。
6. 應(yīng)急響應(yīng)
6.1相應(yīng)分級
按中毒人員數(shù)量和涉及范圍,將?;分卸臼鹿史譃椋?/p>
Ⅰ級中毒事故:造成10人以上中毒人員,死亡3人以上的事故;
Ⅱ級中毒事故:造成10人以下三人以上中毒人員,死亡1人以下的事故;
Ⅲ級中毒事故:造成3人以下中毒人員,無人員死亡。
6.2 響應(yīng)程序
參見綜合應(yīng)急預(yù)案。
6.3 處置措施
6.3.1防護:根據(jù)事故現(xiàn)場所涉及危險化學品的特性及劃定的危險區(qū)域,確定相應(yīng)的防護等級。全部進入防護區(qū)的相關(guān)人員必須按相應(yīng)防護標準采取相關(guān)防護措施。
6.3.2詢情:遇險人員情況;容器儲量、泄漏量、泄漏時間、部位、形式、擴散范圍;周邊單位、居民、地形、電源、火源等情況;消防設(shè)施、工藝措施、到場人員處置意見。
6.3.3偵檢:搜尋遇險人員;使用檢測儀器測定泄漏物質(zhì)、濃度、擴散范圍;測定風向、風速等氣象數(shù)據(jù);確認設(shè)施、建(構(gòu))筑物險情及可能引發(fā)爆炸燃燒的各種危險源;確認消防設(shè)施運行情況;確定攻防路線、陣地;現(xiàn)場及周邊污染情況。
6.3.4警戒:根據(jù)詢情、偵檢情況確定警戒區(qū)域;將警戒區(qū)域劃分為重危區(qū)、中危區(qū)、輕危區(qū)和安全區(qū),并設(shè)立警戒標志,在安全區(qū)視情設(shè)立隔離帶;合理設(shè)置出入口,嚴格控制各區(qū)域進出人員、車輛、物資,并進行安全檢查、逐一登記。
6.3.5救生:組成救生小組,攜帶救生器材迅速進入危險區(qū)域;采取正確的救助方式,將所有遇險人員移至安全區(qū)域;對救出人員進行登記、標識和現(xiàn)場急救;將傷情較重者送交醫(yī)療急救部門救治。
6.3.6控險:啟用單位噴啉、泡沫、蒸汽等固定、半固定滅火設(shè)施;選定水源,鋪設(shè)水帶,設(shè)置陣地,有序展開;設(shè)置水幕,稀釋、降解泄漏物濃度,防止泄漏物向重要目標或危險源擴散;據(jù)現(xiàn)場泄漏情況,研究制定堵漏方案,并嚴格按照堵漏方案實施;若易燃氣體泄漏,所有堵漏行動必須采取防爆措施,確保安全;關(guān)閉前置閥門,切斷泄漏源;根據(jù)泄漏對象,對不溶于水的液化氣體,可向罐內(nèi)適量注水,抬高液位,形成水墊層,緩解險情,配合堵漏;轉(zhuǎn)移較危險的瓶(罐)。
6.3.7現(xiàn)場救護:將染毒者迅速撤離現(xiàn)場,轉(zhuǎn)移到上風或側(cè)上風方向空氣無污染地區(qū);有條件時應(yīng)立即進行呼吸道及全身防護,防止繼續(xù)吸入染毒;對呼吸、心跳停止者,應(yīng)立即進行人工呼吸和心臟擠壓,采取心肺復(fù)蘇措施,并給予氧氣;立即脫去被染污者的服裝;皮膚污染者,用流動清水或肥皂水徹底沖洗;眼睛污染者,用大量流動清水徹底沖洗。嚴重者送醫(yī)院觀察治療。
6.3.8清理:少量殘液,用干砂土、水泥粉、煤灰、干粉等吸附,收集后作技術(shù)處理或視情倒至空曠地方掩埋;在污染地面上灑上中和或洗滌劑浸洗,然后用大量直流水清掃現(xiàn)場,特別是低洼、溝渠等處,確保不留殘液;現(xiàn)場環(huán)境檢測合格后,清點人員、車輛及器材;撤除警戒,做好移交,安全撤離。
7 應(yīng)急物資與裝備保障
參見綜合應(yīng)急預(yù)案。