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點擊數(shù)：　　更新日期：2022年09月13日

環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

發(fā) 文號：環(huán)辦監(jiān)測〔2022〕20號
發(fā)布單位：生態(tài)環(huán)境部辦公廳
發(fā)布日期：2022-09-06

各省、自治區(qū)、直轄市生態(tài)環(huán)境廳（局），新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)生態(tài)環(huán)境局:

為做好《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》及其《基加利修正案》的履約工作，進(jìn)一步規(guī)范大氣中相關(guān)受控物質(zhì)的監(jiān)測技術(shù)，我部組織編制了《環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》和《背景大氣中受控鹵代化合物低溫預(yù)濃縮/氣相色譜-質(zhì)譜法連續(xù)自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（試行）》?，F(xiàn)印發(fā)給你們，請做好相關(guān)工作。

生態(tài)環(huán)境部辦公廳

2022年9月6日

（此件社會公開）

抄送：中國氣象局辦公室，中國環(huán)境監(jiān)測總站，華南環(huán)境科學(xué)研究所，國家環(huán)境分析測試中心。

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環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟
溫室氣體手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

Technicalspecificationsformanualmonitoringofozonedepleting 
substancesandfluorinatedgreenhousegasesinambientair

—3—

1適用范圍 
....................................................................................................................6 
2規(guī)范性引用文件 
........................................................................................................7 
3術(shù)語和定義 
................................................................................................................7 
4方法原理 
....................................................................................................................8 
5試劑和材料 
................................................................................................................8 
6儀器和設(shè)備 
................................................................................................................8 
7樣品 
..........................................................................................................................10 
8分析步驟 
..................................................................................................................12 
9結(jié)果計算與表示 
......................................................................................................15 
10檢出限、精密度和正確度 
....................................................................................16 
11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 
.............................................................................................16 
12注意事項 
................................................................................................................17
附錄 
A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限 
....................................................19
附錄 
B（資料性附錄）目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子 
................................21
附錄 
C（資料性附錄）目標(biāo)化合物的總離子色譜圖 
............................................23
附錄 
D（資料性附錄）方法精密度和正確度 
........................................................25

—4—

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國大氣污染防治法》，履行臭
氧層保護(hù)和氣候變化相關(guān)國際公約，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范環(huán)境空
氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體的手工監(jiān)測方法，制定本文件。

本文件規(guī)定了環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手
工監(jiān)測的方法原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計算與表示、檢出限、
精密度、正確度、質(zhì)量保證 
/質(zhì)量控制和注意事項的要求。

本文件的附錄 
A為規(guī)范性附錄，附錄 
B～附錄 
D為資料性附錄。
本文件由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司組織制訂。
本文件起草單位：國家環(huán)境分析測試中心。
本文件由生態(tài)環(huán)境部解釋。

—5—

環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體
手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

1適用范圍

本文件適用于硅烷化罐正壓采樣 
-低溫預(yù)濃縮 
/氣相色譜 
-質(zhì)譜法測定環(huán)境空氣中的消耗
臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體。

本文件適用于環(huán)境空氣（含環(huán)境空氣質(zhì)量背景點空氣）中 
16種消耗臭氧層物質(zhì)：三氯
一氟甲烷（ 
CFC-11）、二氯二氟甲烷（ 
CFC-12）、三氯三氟乙烷（ 
CFC-113）、二氯四氟乙
烷（ 
CFC-114）、一氯五氟乙烷（ 
CFC-115）、一氯三氟甲烷（ 
CFC-13）、一溴一氯二氟甲烷
（H-1211）、一溴三氟甲烷（ 
H-1301）、二溴四氟乙烷（ 
H-2402）、四氯化碳（ 
CTC）、1,1,1三
氯乙烷（ 
C2H3Cl3）、一氯二氟甲烷（ 
HCFC-22）、1,1-二氯 
-1-氟乙烷（ 
HCFC-141b）、1氯 
-1,1-二氟乙烷（ 
HCFC-142b）、 
1,1-二氯 
-2,2,2-三氟乙烷（ 
HCFC-123）、一溴甲烷
（CH3Br）；12種含氟溫室氣體： 
1,1,1,2-四氟乙烷（ 
HFC-134a）、1,1,1,3,3-五氟丙烷（ 
HFC245fa）
、1,1,1,3,3-五氟丁烷（ 
HFC-365mfc）、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（ 
HFC-227ea）、二氟甲
烷（ 
HFC-32）、五氟乙烷（ 
HFC-125）、1,1,1-三氟乙烷（ 
HFC-143a）、1,1-二氟乙烷（ 
HFC152a）
、三氟甲烷（ 
HFC-23）、六氟乙烷（ 
PFC-116）、八氟丙烷（ 
PFC-218）、六氟化硫
（SF6）；以及 
6種鹵代烴：一氯甲烷（ 
CH3Cl）、二氯甲烷（ 
CH2Cl2）、三氯甲烷（ 
CHCl3）、
三氯乙烯（ 
TCE）、四氯乙烯（ 
PCE）、碘甲烷（ 
CH3I）的測定。

本文件也適用于無組織排放監(jiān)控點空氣中 
12種消耗臭氧層物質(zhì)：三氯一氟甲烷
（CFC-11）、二氯二氟甲烷（ 
CFC-12）、三氯三氟乙烷（ 
CFC-113）、二氯四氟乙烷（ 
CFC114）
、一氯五氟乙烷（ 
CFC-115）、一氯三氟甲烷（ 
CFC-13）、四氯化碳（ 
CTC）、1,1,1-三
氯乙烷（ 
C2H3Cl3）、一氯二氟甲烷（ 
HCFC-22）、1,1-二氯 
-1-氟乙烷（ 
HCFC-141b）、1-氯1,1-
二氟乙烷（ 
HCFC-142b）、一溴甲烷（ 
CH3Br）；4種氫氟碳化物：二氟甲烷（ 
HFC-32）、
五氟乙烷（ 
HFC-125）、1,1,1,2-四氟乙烷（ 
HFC-134a）、三氟甲烷（ 
HFC-23）；以及 
2種鹵
代烴：一氯甲烷（ 
CH3Cl）、二氯甲烷（ 
CH2Cl2）的測定。

如果通過驗證，本文件也適用于其他消耗臭氧層物質(zhì)、含氟溫室氣體和鹵代烴的測定。

當(dāng)環(huán)境空氣取樣量為 
800 
ml時，選擇離子掃描模式下，方法檢出限為 
0.1×10-12 
mol/mol～0.5×10-12 
mol/mol，測定下限為 
0.4×10-12 
mol/mol～2.0×10-12 
mol/mol，詳見附
表 
A.1。當(dāng)無組織排放監(jiān)控點空氣取樣量為 
400ml時，全掃描模式下，方法檢出限為 
0.01× 
10-9 
mol/mol～0.04×10-9 
mol/mol，測定下限為 
0.04×10-9 
mol/mol～0.16×10-9 
mol/mol，詳
見附表 
A.2。

—6—

2規(guī)范性引用文件

本文件引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適
用于本文件。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。 
HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則

HJ 
194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 
HJ 
168環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則 
HJ 
664環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測點位布設(shè)技術(shù)規(guī)范（試行）

關(guān)于發(fā)布《中國受控消耗臭氧層物質(zhì)清單》的公告（生態(tài)環(huán)境部、國家發(fā)展和改革委
員會、工業(yè)和信息化部 
2021年第 
44號公告）

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1
消耗臭氧層物質(zhì) 
ozone 
depletingsubstance（ODS）

對臭氧層有破壞作用并列入《中國受控消耗臭氧層物質(zhì)清單》的化學(xué)品，包括全氯氟
烴（ 
CFCs）、哈龍（ 
Halon）、四氯化碳（ 
CTC）、甲基氯仿（ 
1,1,1-三氯乙烷）、含氫氯氟烴
（HCFCs）、含氫溴氟烴（ 
HBFCs）、溴氯甲烷（ 
BCM）和甲基溴（一溴甲烷）等。

注：根據(jù)我國履行《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》（Montreal 
Protocol 
on 
Substances 
that 
Deplete 
the 
Ozone 
Layer，以下簡稱《蒙特利爾議定書》）國際公約的進(jìn)程，受控物質(zhì)清單會不斷
增加。

3.2
全氯氟烴chlorofluorocarbons（CFCs）

飽和烴的氫原子完全被氯原子和氟原子取代后生成的化合物。

3.3
含氫氯氟烴hydrochlorofluorocarbons（HCFCs）

飽和烴的氫原子沒有完全被氯原子和氟原子取代后生成的化合物。

3.4
氫氟碳化物hydrofluorocarbons（HFCs）

飽和烴的氫原子僅被氟原子取代，而且沒有完全被氟原子取代后生成的化合物。

3.5
含氟溫室氣體 
fluorinated 
greenhousegases（F-GHGs）

含有氟原子的溫室氣體，具體指《京都議定書》包括的 
HFCs、全氟碳化物（ 
PFCs）、
六氟化硫（ 
SF6）和三氟化氮（ 
NF3）。

3.6
環(huán)境空氣質(zhì)量背景點 
background 
stations

以監(jiān)測國家或大區(qū)域范圍的環(huán)境空氣質(zhì)量本底水平為目的而設(shè)置的監(jiān)測點，其代表性
范圍一般為半徑 
100km，可簡稱背景點。

—7—

4方法原理

用全金屬或含有部分特氟龍部件的采樣器和內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼罐正壓采集環(huán)境
空氣樣品，經(jīng)除水、冷阱輔以吸附劑去除干擾物、冷阱聚焦后進(jìn)入氣相色譜分離，質(zhì)譜檢
測器檢測。通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時間和質(zhì)譜圖相比較進(jìn)行定性，環(huán)境空氣采用“三明治”
式進(jìn)樣、單點外標(biāo)法定量；無組織排放監(jiān)控點空氣采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

5.1標(biāo)準(zhǔn)氣：濃度為 
1×10-6 
mol/mol。高壓鋼瓶保存，鋼瓶剩余壓力不低于 
1.0 
MPa，保
存時間參見標(biāo)準(zhǔn)氣證書的相關(guān)說明。可根據(jù)實際工作需要，購買國家或行業(yè)認(rèn)證的有證標(biāo)
準(zhǔn)氣或在有資質(zhì)單位訂制合適的混合標(biāo)準(zhǔn)氣。 
5.2環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣：環(huán)境空氣質(zhì)量背景點空氣監(jiān)測，訂制已標(biāo)定濃度值的背景點壓
縮空氣（如 
AGAGE網(wǎng) 
SIO-R4）或類似濃度的配制氣作為標(biāo)準(zhǔn)使用氣；城市環(huán)境空氣監(jiān)測，
訂制已標(biāo)定濃度值的城市本地環(huán)境壓縮空氣或類似濃度的配制氣作為標(biāo)準(zhǔn)使用氣。標(biāo)準(zhǔn)使
用氣可溯源至國家或行業(yè)認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)氣或國際權(quán)威機(jī)構(gòu)測試標(biāo)準(zhǔn)（如 
AGAGE網(wǎng) 
SIO-R1）
并定期校準(zhǔn)。 
5.3無組織排放監(jiān)控點空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣：使用氣體稀釋裝置（ 
6.5），將標(biāo)準(zhǔn)氣用高純氮氣
（5.8）稀釋至目標(biāo)濃度。

注：若環(huán)境空氣質(zhì)量背景點壓縮空氣壓力達(dá)到 
1.0 
MPa,，可保存 
2個月；標(biāo)準(zhǔn)氣和標(biāo)準(zhǔn)使用氣存儲鋼

瓶內(nèi)壁應(yīng)經(jīng)過惰性化處理，確保在保存時間內(nèi)不會出現(xiàn)目標(biāo)化合物降解。 
5.4 
4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)氣：濃度為 
1×10-6 
mol/mol。高壓鋼瓶保存，鋼瓶剩余壓力不低于 
1.0 
MPa，可保存 
1年（或參見標(biāo)準(zhǔn)氣證書的相關(guān)說明）。 
5.5 
4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)使用氣：使用氣體稀釋裝置（ 
6.5），將 
4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)氣（ 
5.4），用高純
氮氣（ 
5.8）稀釋至 
100×10-9 
mol/mol，可保存 
20天。 
5.6高純氦氣：純度≥ 
99.999%，使用時增加除烴裝置。 
5.7加熱氣：壓縮空氣。 
5.8高純氮氣：純度≥ 
99.999%，使用時增加除烴裝置。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）
氣相色譜部分具有電子流量控制器，柱箱具有程序升溫功能，可配備中心切割裝置。
質(zhì)譜部分采用電子轟擊（ 
EI）離子源，具有全掃描（ 
Scan）/選擇離子掃描（ 
SIM）、自動 
/
手動調(diào)諧、譜庫檢索等功能。 
6.2毛細(xì)管色譜柱

60m（柱長）× 
0.32mm（內(nèi)徑）鍵合硅膠柱，或 
60m（柱長）× 
0.32mm（內(nèi)徑）× 
1.8 
?m（膜厚）固定相為 
6%氰丙基苯、 
94%二甲基硅氧烷的毛細(xì)管色譜柱，或其他等效毛
細(xì)管色譜柱。

—8—

6.3低溫預(yù)濃縮儀

6.3.1具有高精度自動定量取樣的功能。
液氮制冷裝置：應(yīng)具有三級冷阱，原則上第一、二級冷阱能冷卻至-120℃；第三級冷
阱具有冷凍聚焦功能（能冷卻至-180℃）。二級冷阱填充吸附劑。
低溫預(yù)濃縮儀自動進(jìn)樣器：可實現(xiàn)采樣罐樣品高精度定量自動進(jìn)樣，流量控制裝置的
控制精度優(yōu)于± 
1%。
低溫預(yù)濃縮儀與氣相色譜儀的連接管路均使用惰性化材質(zhì)，或可通過加熱有效去除殘
留。
注：如實驗證明其他原理的低溫預(yù)濃縮裝置或參數(shù)設(shè)置能滿足附錄中方法檢出限、精密度和正確度

的要求，也可使用。 
6.3.2測定環(huán)境空氣時，冷阱中填充單一或混合吸附劑，可實現(xiàn)目標(biāo)化合物的有效捕集，
以及與環(huán)境空氣中干擾物質(zhì)的分離，能夠達(dá)到附錄中方法檢出限、精密度和正確度的要求。

6.3.3測定無組織排放監(jiān)控點空氣時，可直接采用商品化揮發(fā)性有機(jī)物（ 
VOCs）測定用
冷阱。
注：低溫預(yù)濃縮儀的制冷溫度要求、冷阱吸附劑的種類、配比和用量，應(yīng)參考使用說明書并實驗確
定最佳參數(shù)。

6.4罐清洗裝置

能將采樣罐抽至真空（＜ 
6.7 
Pa），連接頭為內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼材料，可連接多
個采樣罐到清洗系統(tǒng)進(jìn)行同時清洗。具有加溫、加濕、加壓清洗功能。

6.5氣體稀釋裝置

最大稀釋倍數(shù)可達(dá) 
100倍。

6.6采樣罐

內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼罐，容積 
3.2 
L、6L等規(guī)格，耐壓值＞ 
241 
kPa，具有進(jìn)、出
口雙閥或單閥。

6.7液氮罐

不銹鋼材質(zhì)，容積為 
100L～200L。

6.8采樣器

與采樣罐配套使用，由全金屬或含部分特氟龍材質(zhì)制成，配有惰性化不銹鋼管路，內(nèi)
置無油壓力泵。可將樣品壓入采樣罐至正壓，反向連接可將采樣罐抽至負(fù)壓，能進(jìn)行串聯(lián)
采樣，可實現(xiàn)使用空氣對采樣罐進(jìn)行現(xiàn)場清洗。裝有防止顆粒物進(jìn)入采樣系統(tǒng)的過濾器，
使用前需實驗確認(rèn)采樣器不會引入污染。

6.9真空壓力表

精度要求≤ 
7 
kPa（1 
psi），壓力范圍：-101kPa～202 
kPa。

—9—

7樣品

7.1采樣罐的清洗和準(zhǔn)備

使用罐清洗裝置（ 
6.4）對采樣罐（ 
6.6）進(jìn)行清洗，清洗過程可按罐清洗裝置說明書操
作。清洗過程中可對采樣罐進(jìn)行加濕，降低罐體活性吸附，并對采樣罐在 
50℃～ 
80℃進(jìn)
行加溫清洗。

清洗完畢后，將采樣罐抽至真空（＜ 
6.7Pa），然后注入高純氮氣或清潔空氣至 
207 
kPa（30psi）左右，待用。

每 
20只清洗完畢的采樣罐，應(yīng)至少取 
1只進(jìn)行空白分析，確定采樣罐是否清潔。每個
被測高濃度樣品的采樣罐在清洗后，在下一次使用前均應(yīng)進(jìn)行本底污染的檢查。

7.2樣品的采集和保存

7.2.1環(huán)境空氣

環(huán)境空氣采樣點位的布設(shè)參照 
HJ 
194的相關(guān)規(guī)定，環(huán)境空氣質(zhì)量背景點的布設(shè)參照 
HJ664的相關(guān)規(guī)定。采樣點應(yīng)避開污染源及障礙物。

7.2.2無組織排放監(jiān)控點空氣

無組織排放監(jiān)控點的布設(shè)參照 
HJ/T55的相關(guān)規(guī)定。采樣點應(yīng)避開污染源及障礙物。

7.2.3采樣現(xiàn)場

將采樣罐（ 
6.6）帶至采樣點，取下進(jìn)樣口的防塵螺帽，按照圖 
1連接惰性化不銹鋼管
路、采樣器（ 
6.8）和采樣罐，打開采樣罐閥門，利用采樣器使環(huán)境空氣流經(jīng)采樣罐，對罐
內(nèi)壁進(jìn)行沖洗。如所用的是單閥門罐，可利用采樣器反復(fù)將罐充氣至正壓，再抽氣至負(fù)壓，
利用現(xiàn)場環(huán)境空氣對采樣罐內(nèi)壁進(jìn)行沖洗。

采樣罐沖洗后進(jìn)行樣品采集，充氣至一定正壓（ 
207 
kPa或 
30 
psi左右）并記錄最終壓
力。采樣結(jié)束后，擰緊采樣罐閥門，卸下采樣器連接管，切勿過于用力或使用不適當(dāng)?shù)墓?
具擰緊螺口，以防損壞螺口并導(dǎo)致漏氣。

將采樣罐擰好防塵螺帽，運送至實驗室待分析。采樣前后，應(yīng)填寫采樣記錄并填寫采
樣罐標(biāo)簽。
注：如需同時采集多個樣品，可額外準(zhǔn)備惰性化不銹鋼管路，將采樣罐串聯(lián)（需用雙閥門采樣罐）
或并聯(lián)，由采樣器充氣至一定樣品量。

— 
10 
—

1——進(jìn)氣管； 
2——機(jī)殼； 
3——硅烷化管； 
4——三通閥支架； 
5——三通閥； 
6——三通卡套； 
7——氣
泵； 
8——出氣管； 
9——壓力表； 
10——采樣罐。

圖 
1采樣裝置示意圖 
7.3樣品測試前準(zhǔn)備

實際樣品分析前，須使用真空壓力表（ 
6.9）測定采樣罐內(nèi)壓力。若測試前檢查罐壓力
小于等于常壓，則樣品存在泄漏并可能在運輸過程中受到污染，須舍棄該樣品。 
7.4空白試樣的制備 
7.4.1實驗室空白

預(yù)先清洗好并注入高純氮氣或清潔空氣至正壓的采樣罐（ 
6.6）。

7.4.2運輸空白

將預(yù)先清洗好并注入高純氮氣或清潔空氣至正壓的采樣罐（ 
6.6），帶至采樣現(xiàn)場，經(jīng)
過與樣品相同的處理過程（包括現(xiàn)場暴露、運輸、存放等），與同批次采樣的采樣罐一起送
回實驗室分析。 
7.5平行樣品的制備 
7.5.1實驗室平行

同一個樣品連續(xù)測試兩次。

7.5.2采樣平行

將多個采樣罐以串聯(lián)的方式進(jìn)行樣品采集，采集后一起送回實驗室分析。

— 
11 
—

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1低溫預(yù)濃縮儀參考條件

8.1.1.1環(huán)境空氣測定低溫預(yù)濃縮參考條件

取樣體積： 
800ml； 
Nafion吹掃流量： 
50ml/min；
一級冷阱：捕集溫度：-60℃；捕集流速： 
60 
ml/min；解析溫度： 
10℃；烘烤溫度：

150℃；烘烤時間： 
12 
min；
二級冷阱：捕集溫度：-60℃；一級到二級冷阱流速： 
30 
ml/min；捕集時間： 
5 
min；
解析溫度： 
220℃；解析時間： 
3min；烘烤溫度： 
220℃；烘烤時間： 
12min；
三級聚焦：聚焦溫度：-180℃；解析溫度： 
80℃；解析時間： 
1 
min；傳輸線溫度： 
100℃；
一、三級冷阱不填充吸附劑，二級冷阱填充 
60/80目 
1/3 
Tenax和 
2/3 
Carboxen 
1000的
混合吸附劑。

8.1.1.2無組織排放監(jiān)控點空氣測定低溫預(yù)濃縮參考條件

取樣體積： 
400ml；
一級冷阱：捕集溫度：-60℃；捕集流速： 
60 
ml/min；解析溫度： 
10℃；
二級冷阱：捕集溫度：-120℃；一級到二級冷阱流速： 
30 
ml/min；捕集時間： 
5 
min；

解析溫度： 
220℃；解析時間： 
3min；
三級聚焦：聚焦溫度：-180℃；解析溫度： 
80℃；解析時間： 
1min；
一、三級冷阱不填充吸附劑，二級冷阱填充 
60/80目 
Tenax單一吸附劑。
注：本參考條件是液氮三級冷阱制冷方式的分析條件。不同型號低溫預(yù)濃縮儀的最佳工作條件不同，

應(yīng)按照儀器使用說明書，考慮所用低溫預(yù)濃縮儀的制冷方式、制冷流程和冷阱規(guī)格，實驗確定最
佳溫度程序、吸附劑組成及用量，實現(xiàn)對目標(biāo)化合物的有效吸附及對低分子量干擾氣體的去除。

8.1.2氣相色譜參考條件

升溫程序：初始溫度 
35℃，保持 
15 
min，以 
5 
℃/min的速率升溫至 
50℃，以 
15 
℃

/min的速率升溫至 
200℃，保持 
4 
min；
程序升壓：初始 
97kPa，保持 
6 
min，以 
3kPa/min的速率升壓至 
180kPa；
溶劑延遲時間： 
3 
min；
載氣流速：高純氦氣（ 
5.6）2.4 
ml/min。
注：本參考條件是利用氣相色譜中心切割裝置，將 
60m（柱長）× 
0.32mm（內(nèi)徑）鍵合硅膠柱和 
60

m（柱長）× 
0.32mm（內(nèi)徑）× 
1.8 
?m（膜厚）固定相為 
6%氰丙基苯、 
94%二甲基硅氧烷的毛
細(xì)管色譜柱串聯(lián)使用的分析參數(shù)。不同型號色譜柱的最佳升溫程序不同，本文件給出了儀器參
考條件。

— 
12 
—

8.1.3質(zhì)譜參考條件

離子源：電子轟擊（ 
EI）源；

離子源溫度： 
200℃；

離子化能量： 
70eV；

傳輸線溫度： 
200℃；

掃描方式：環(huán)境空氣測定采用 
SIM模式，定量離子和定性離子見附表 
B.1。無組織排
放監(jiān)控點空氣測定采用 
Scan模式，掃描質(zhì)量數(shù)（ 
m/z）范圍為 
45～300。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1儀器性能檢查

分析樣品前，需要檢查 
GC-MS儀器性能。將 
4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)使用氣（ 
5.5）經(jīng)低溫預(yù)濃
縮儀進(jìn)樣 
50 
ml。經(jīng)質(zhì)譜儀分析，得到的 
4-溴氟苯的關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表 
1中的要求，
否則應(yīng)對質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或清洗離子源。

表 
14-溴氟苯關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn) 
50 
95峰的 
15%～40% 
174大于 
95峰的 
50% 
75 
95峰的 
30%～60% 
175 
174峰的 
5%～9% 
95基峰， 
100%相對豐度 
176 
174峰的 
95%～101% 
96 
95峰的 
5%～9% 
177 
176峰的 
5%～9% 
173小于 
174峰的 
2% 
— 
—

8.2.2標(biāo)準(zhǔn)使用氣的配制

8.2.2.1環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣的配制

用于環(huán)境空氣測試的標(biāo)準(zhǔn)使用氣為已知濃度的背景點、城市本地環(huán)境壓縮空氣或類似
濃度的配制氣（ 
5.2）。

8.2.2.2無組織排放監(jiān)控點空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣的配制及濃度計算

用于無組織排放監(jiān)控點空氣測試的標(biāo)準(zhǔn)使用氣（ 
5.3），使用有證標(biāo)準(zhǔn)氣（ 
5.1）配制，
用于配制標(biāo)準(zhǔn)使用氣的真空罐（ 
6.6），在配制前應(yīng)作加濕處理，相對濕度在 
40%～50%為
宜。

標(biāo)準(zhǔn)使用氣（ 
5.3）可配制為 
20×10-9 
mol/mol和 
40×10-9 
mol/mol，標(biāo)準(zhǔn)使用氣濃度可
根據(jù)樣品濃度作相應(yīng)調(diào)整，為減小稀釋誤差，盡可能采用一次稀釋方式獲得低濃度標(biāo)準(zhǔn)使
用氣。采用氣體稀釋裝置（ 
6.5），將標(biāo)準(zhǔn)氣（ 
5.1）的鋼瓶及高純氮氣鋼瓶與氣體稀釋裝置
連接，標(biāo)準(zhǔn)氣連接氣路應(yīng)采用惰性化處理的不銹鋼材質(zhì)，減少吸附。打開鋼瓶閥門調(diào)好兩
種氣體的流速，待流速穩(wěn)定后先進(jìn)行管路吹掃，避免死體積污染。設(shè)定稀釋倍數(shù)，取預(yù)先
清洗好并抽好真空的采樣罐連在氣體稀釋裝置上，打開采樣罐閥門開始配制。待罐壓達(dá)到

— 
13 
—

預(yù)設(shè)值后，關(guān)閉采樣罐閥門以及鋼瓶氣閥門。
稀釋后標(biāo)準(zhǔn)使用氣濃度按公式（ 
1）計算。

=× 
 
（1）

式中： 
Cf——稀釋后標(biāo)準(zhǔn)使用氣濃度， 
10-9 
mol/mol；

Ci——標(biāo)準(zhǔn)氣初始濃度， 
10-9 
mol/mol；

fi——罐內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)氣壓力， 
kPa；

ft——罐內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)氣和稀釋氣總壓力， 
kPa。

8.2.3環(huán)境空氣測定采用單點外標(biāo)法校準(zhǔn)

選取環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣（ 
5.2），按照儀器參考條件，采用“三明治”式進(jìn)樣，即進(jìn)
樣 
1～2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣，接著進(jìn)樣 
3～5針樣品，再進(jìn)樣 
1～2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣，以此類推。記
錄標(biāo)準(zhǔn)使用氣各目標(biāo)化合物的保留時間、定量離子響應(yīng)值，取樣品前、后標(biāo)準(zhǔn)使用氣響應(yīng)
值的平均值，計算樣品目標(biāo)化合物含量。

注：環(huán)境空氣質(zhì)量背景點空氣 
ODS、HFCs和 
F-GHGs含量低，測定穩(wěn)定性要求高，采用 
AGAGE國

際觀測網(wǎng)通用的“三明治”式進(jìn)樣和單點外標(biāo)法校準(zhǔn)方式，保證測定結(jié)果的精密度和可比性。

8.2.4無組織排放監(jiān)控點空氣測定采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法校準(zhǔn)

分別進(jìn)樣 
10 
ml、20 
ml、50 
ml、100ml、200ml、400ml的 
20×10-9 
mol/mol無組織排
放監(jiān)控點空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣（ 
5.3），分別對應(yīng) 
0.5×10-9 
mol/mol、1×10-9 
mol/mol、2.5×10-9 
mol/mol、5×10-9 
mol/mol、10×10-9 
mol/mol、20×10-9 
mol/mol的目標(biāo)化合物濃度；分別
進(jìn)樣 
300 
ml、400 
ml的 
40×10-9 
mol/mol標(biāo)準(zhǔn)使用氣（ 
5.3），分別對應(yīng) 
30×10-9 
mol/mol、 
40×10-9 
mol/mol的目標(biāo)化合物濃度。按照儀器參考條件，依次由低濃度到高濃度進(jìn)行測定。
可根據(jù)實際樣品濃度調(diào)整曲線濃度范圍，保證目標(biāo)化合物濃度在曲線濃度點范圍內(nèi)。以目
標(biāo)化合物定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制至少 
5個濃度點的校準(zhǔn)曲線。

8.2.5總離子色譜圖（TIC）
目標(biāo)化合物總離子色譜圖參見附錄 
C。

8.3試樣測定

8.3.1環(huán)境空氣樣品測定

將采集的樣品連接至低溫預(yù)濃縮儀（ 
6.3）上，取 
800ml樣品進(jìn)樣，按照儀器參考條件
（8.1）的 
SIM模式進(jìn)行測定。

8.3.2無組織排放監(jiān)控點空氣樣品測定

將采集的樣品連接至低溫預(yù)濃縮儀（ 
6.3）上，取 
400ml樣品進(jìn)樣，按照儀器參考條件
（8.1）的 
Scan模式進(jìn)行測定。對于濃度過高的樣品，應(yīng)減少進(jìn)樣體積，或?qū)悠肥褂酶?
純氮氣（ 
5.8）稀釋后測定。

— 
14 
—

8.4空白試驗

按照與試樣測定（ 
8.3）相同的儀器條件和步驟進(jìn)行空白試樣（ 
7.4）的測定。

9結(jié)果計算與表示

9.1定性分析

以樣品中目標(biāo)化合物的保留時間、定性離子和定量離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)使用氣對比定性。
單點外標(biāo)法校準(zhǔn)時，樣品中目標(biāo)化合物的保留時間與樣品進(jìn)樣前、后 
2次（組）標(biāo)準(zhǔn)使用
氣中該化合物的平均保留時間相對偏差應(yīng)在± 
3.0%以內(nèi)；校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法校準(zhǔn)時，樣品中
目標(biāo)化合物的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)系列中該化合物的平均保留時間相對偏差應(yīng)在± 
3.0%以內(nèi)。
樣品中目標(biāo)化合物的定性離子和定量離子峰面積比（ 
Q）與標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)化合物的定性

樣品

離子和定量離子峰面積比（ 
Q）的相對偏差應(yīng)在± 
30%以內(nèi)。

標(biāo)準(zhǔn)

按公式（ 
2）計算定性離子和定量離子峰面積比。

（2）

式中： 
Q——定性離子和定量離子峰面積比； 
Aq——定性離子峰面積； 
At——定量離子峰面積。

9.2定量分析

9.2.1環(huán)境空氣測定采用單點外標(biāo)法定量

環(huán)境空氣測定采用單點外標(biāo)法定量，取樣品進(jìn)樣前、后 
2次（組）標(biāo)準(zhǔn)使用氣平均峰
面積，按公式（ 
3）計算。

=×

× 
Σ

×1

（3）

式中： 
ρx——樣品中目標(biāo)化合物的濃度， 
10-12mol/mol； 
ρs——標(biāo)準(zhǔn)使用氣中目標(biāo)化合物的濃度， 
10-12mol/mol； 
n——樣品進(jìn)樣前、后標(biāo)準(zhǔn)使用氣的總進(jìn)樣次數(shù)； 
Ax——樣品中目標(biāo)化合物的定量離子峰面積； 
Asi——參與定量的第 
i針標(biāo)準(zhǔn)使用氣中目標(biāo)化合物的定量離子峰面積； 
Vx——樣品的進(jìn)樣體積， 
ml； 
Vsi——參與定量的第 
i針標(biāo)準(zhǔn)使用氣的進(jìn)樣體積。

9.2.2無組織排放監(jiān)控點空氣測定采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量

無組織排放監(jiān)控點空氣測定采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量，取不同濃度標(biāo)準(zhǔn)氣峰面積響應(yīng)
值建立校準(zhǔn)曲線，按公式（ 
4）計算。

? 
×

×（4）

— 
15 
—

式中： 
ρx——樣品中目標(biāo)化合物的濃度， 
10-9mol/mol； 
Ax——樣品中目標(biāo)化合物的定量離子峰面積； 
b——校準(zhǔn)曲線截距； 
k——校準(zhǔn)曲線斜率； 
Vs——標(biāo)準(zhǔn)使用氣的進(jìn)樣體積， 
400ml； 
Vx——樣品的進(jìn)樣體積， 
ml； 
f——樣品稀釋倍數(shù)。

注： 
9.1定性分析和 
9.2定量分析，也可根據(jù)情況選擇峰高定量。

9.3結(jié)果表示

測定濃度結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留 
3位有效數(shù)字。
結(jié)果按照“成分含 
××、××、……”表示。

10檢出限、精密度和正確度

方法檢出限及測定下限結(jié)果見附錄 
A，方法精密度和正確度結(jié)果見附錄 
D。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗

每 
10個樣品或每批次（少于 
10個樣品 
/批）應(yīng)至少采集 
1個運輸空白和制備 
1個實驗
室空白樣品。

對于注入高純氮氣的實驗室空白和運輸空白，目標(biāo)化合物的濃度應(yīng)低于其環(huán)境空氣背
景濃度的 
0.5%或未檢出；對于注入清潔空氣的實驗室空白和運輸空白，目標(biāo)化合物的濃度
應(yīng)不高于其在清潔空氣中的濃度。否則應(yīng)查找原因，并采取相應(yīng)措施，消除干擾或污染。

如實驗室低溫預(yù)濃縮 
/GC-MS系統(tǒng)未連續(xù)運行，分析前應(yīng)使用載氣連續(xù)進(jìn)樣分析至儀
器空白值低于環(huán)境空氣質(zhì)量背景點空氣濃度的 
0.5%或未檢出，再開展分析。

11.2平行樣品

每10個樣品或每批次（少于 
10個樣品 
/批）應(yīng)至少采集 
1個采樣平行樣品，并分析一個
實驗室平行樣品。實驗室平行樣品中目標(biāo)化合物響應(yīng)值的相對偏差允許值參見表 
2。采樣平
行樣品中目標(biāo)化合物的相對偏差應(yīng)不大于 
20%，否則應(yīng)查找原因并重新分析。

表 
2實驗室平行樣品中目標(biāo)化合物響應(yīng)值的相對偏差允許值

濃度范圍（ 
×10-12 
mol/mol） 
≥100 
[10,99) 
[1,9)＜1
相對偏差允許值＜1%＜5%＜10%＜20%

— 
16 
—

11.3連續(xù)校準(zhǔn)

無組織排放監(jiān)控點空氣樣品測定當(dāng)天，測定校準(zhǔn)曲線，目標(biāo)化合物曲線方程的相關(guān)系
數(shù)≥ 
0.998。每 
24h分析 
1次校準(zhǔn)曲線中間濃度點或次高濃度點標(biāo)準(zhǔn)使用氣，測定結(jié)果與初
始濃度值的相對誤差應(yīng)≤ 
20%，否則應(yīng)查找原因或重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.4環(huán)境空氣測定穩(wěn)定性檢查

環(huán)境空氣測定采用“三明治”式進(jìn)樣，即進(jìn)樣 
1～2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣，接著進(jìn)樣 
1～3針
樣品，再進(jìn)樣 
1～2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣，以此類推。樣品前、后 
2針（組）標(biāo)準(zhǔn)使用氣響應(yīng)值的
相對偏差不應(yīng)超過表 
2中的允許值，否則應(yīng)查找原因并重新測定。

11.5環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣校準(zhǔn)

每罐環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣（ 
5.2）應(yīng)在使用前后，用上一級溯源標(biāo)準(zhǔn)氣（如 
AGAGE 
SIO-R3）進(jìn)行標(biāo)定，且使用過程中原則上每 
2個月標(biāo)定 
1次，檢查是否存在降解。每半年 
1次，進(jìn)樣不同體積環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣（ 
5.2），檢查儀器分析的線性響應(yīng)情況。

11.6測試過程氣密性檢查

每個采樣罐進(jìn)樣前、后均要進(jìn)行壓力檢查且應(yīng)為正壓。否則應(yīng)查找原因，且該樣品測
試結(jié)果視為無效。若因此引入污染，應(yīng)消除污染后再進(jìn)行測試。

11.7實驗室環(huán)境要求

分析環(huán)境空氣樣品的實驗室，應(yīng)檢查室內(nèi)空氣中目標(biāo)化合物的濃度，原則上應(yīng)低于當(dāng)
地環(huán)境空氣質(zhì)量背景點空氣濃度的 
2倍，否則應(yīng)查找引起污染的原因并予以消除。

11.8留樣復(fù)測

每批次測試樣品應(yīng)至少留存 
1個樣品，隨下批次樣品或一定周期后（不超過一個季度）
進(jìn)行樣品復(fù)測，兩次進(jìn)樣結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤ 
30%，否則應(yīng)查找原因并重新分析。

11.9實驗室間比對

開展環(huán)境空氣樣品分析的實驗室，應(yīng)每年參加 
1～2次實驗室間比對，以檢查檢測結(jié)果
是否存在系統(tǒng)誤差。

12注意事項

12.1采樣罐內(nèi)壁須經(jīng)惰性化處理。環(huán)境空氣采樣罐、采樣器不得與污染源的采樣罐、采
樣器混用。 
12.2實驗室應(yīng)區(qū)分用于環(huán)境空氣樣品和無組織排放監(jiān)控點空氣樣品分析的低溫預(yù)濃縮 
/GC-MS分析系統(tǒng)，防止環(huán)境空氣樣品被污染。 
12.3環(huán)境空氣采樣罐清洗后，運至采樣地點過程中應(yīng)保持正壓；樣品采集完成、運回實
驗室和測試完畢后，也應(yīng)保持正壓，否則樣品測試數(shù)據(jù)無效。

— 
17 
—

12.4每一個采樣罐均應(yīng)進(jìn)行泄漏檢查，可采用加壓或抽真空方式進(jìn)行。將采樣罐內(nèi)充入
氣體至 
207 
kPa（30 
psi），關(guān)閉閥門放置 
24 
h后檢驗，罐內(nèi)壓降不超過 
13.8 
kPa（2 
psi）；
或?qū)⒉蓸庸迌?nèi)抽真空至 
6.7 
Pa（50 
mTorr），關(guān)閉閥門放置 
24 
h后檢驗，罐內(nèi)真空度與原真
空度差值不高于 
2.6Pa（20 
mTorr）。 
12.5所有樣品經(jīng)過的管路和接頭均應(yīng)進(jìn)行惰性化處理并保溫，以消除樣品吸附、冷凝和
交叉污染。 
12.6采樣部件（管道、閥門）材質(zhì)應(yīng)為不銹鋼；必須裝有防止顆粒物進(jìn)入采樣系統(tǒng)的 
10 
μm過濾器；采樣部件的清潔只能用蒸餾水，不能用清潔劑或溶劑（丙酮、乙醇等）。 
12.7樣品采集結(jié)束后，須確認(rèn)閥門完全關(guān)閉，用密封帽密封罐采樣口，隔絕外界氣體。 
12.8應(yīng)盡量避免實驗室內(nèi)使用含目標(biāo)化合物的制冷劑、保溫材料等，減少本底干擾。 
12.9在樣品分析前，必須進(jìn)行系統(tǒng)泄漏檢查。 
12.10環(huán)境空氣測定穩(wěn)定性檢查未通過，可能由于低溫預(yù)濃縮儀和預(yù)濃縮儀自動進(jìn)樣器定
量進(jìn)樣精度達(dá)不到測試要求所致，這種情況需要更換設(shè)備。 
12.11分析一個高濃度樣品后，應(yīng)隨即分析一個空白樣品，以確認(rèn)系統(tǒng)是否受到污染。如
有殘留，可啟用低溫預(yù)濃縮儀的烘烤程序，去除殘留。 
12.12每個被測高濃度樣品的采樣罐清洗后，應(yīng)在下一次使用前進(jìn)行本底污染分析。 
12.13實驗室每年至少測定一次方法檢出限，儀器維修或有較大變動后，需重新測定檢出
限。

— 
18 
—

附錄 
A（規(guī)范性附錄）
方法檢出限和測定下限

當(dāng)環(huán)境空氣取樣量為 
800 
ml時，方法檢出限和測定下限見表 
A.1，當(dāng)無組織排放監(jiān)控
點空氣取樣量為 
400ml時，方法檢出限和測定下限見表 
A.2。

表 
A.1環(huán)境空氣測定方法檢出限和測定下限

序號目標(biāo)化合物
方法檢出限
（×10-12 
mol/mol）
測定下限
（×10-12 
mol/mol） 
1三氯一氟甲烷（ 
CFC-11） 
0.1 
0.4 
2二氯二氟甲烷（ 
CFC-12） 
0.1 
0.4 
3三氯三氟乙烷（ 
CFC-113） 
0.1 
0.4 
4二氯四氟乙烷（ 
CFC-114） 
0.1 
0.4 
5一氯五氟乙烷（ 
CFC-115） 
0.1 
0.4 
6一氯三氟甲烷（ 
CFC-13） 
0.3 
1.2 
7一溴一氯二氟甲烷（ 
H-1211） 
0.1 
0.4 
8一溴三氟甲烷（ 
H-1301） 
0.3 
1.2 
9二溴四氟乙烷（ 
H-2402） 
0.1 
0.4 
10四氯化碳（ 
CTC） 
0.4 
1.6 
11 
1,1,1-三氯乙烷（ 
C2H3Cl3） 
0.2 
0.8 
12一氯二氟甲烷（ 
HCFC-22） 
0.2 
0.8 
13 
1,1-二氯 
-1-氟乙烷（ 
HCFC-141b） 
0.1 
0.4 
14 
1-氯-1,1-二氟乙烷（ 
HCFC-142b） 
0.1 
0.4 
15 
1,1-二氯 
-2,2,2-三氟乙烷（ 
HCFC-123） 
0.1 
0.4 
16一溴甲烷（ 
CH3Br） 
0.1 
0.4 
17 
1,1,1,2-四氟乙烷（ 
HFC-134a） 
0.5 
2.0 
18 
1,1,1,3,3-五氟丙烷（ 
HFC-245fa） 
0.1 
0.4 
19 
1,1,1,3,3-五氟丁烷（ 
HFC-365mfc） 
0.2 
0.8 
20 
1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（ 
HFC-227ea） 
0.3 
1.2 
21二氟甲烷（ 
HFC-32） 
0.5 
2.0 
22五氟乙烷（ 
HFC-125） 
0.2 
0.8 
23 
1,1,1-三氟乙烷（ 
HFC-143a） 
0.2 
0.8 
24 
1,1-二氟乙烷（ 
HFC-152a） 
0.3 
1.2 
25三氟甲烷（ 
HFC-23） 
0.1 
0.4 
26六氟乙烷（ 
PFC-116） 
0.2 
0.8 
27八氟丙烷（ 
PFC-218） 
0.2 
0.8 
28六氟化硫（ 
SF6） 
0.1 
0.4

— 
19 
—

序號目標(biāo)化合物
方法檢出限
（×10-12 
mol/mol）
測定下限
（×10-12 
mol/mol） 
29一氯甲烷（ 
CH3Cl） 
0.3 
0.8 
30二氯甲烷（ 
CH2Cl2） 
0.3 
1.2 
31三氯甲烷（ 
CHCl3） 
0.4 
1.6 
32三氯乙烯（ 
TCE） 
0.1 
0.4 
33四氯乙烯（ 
PCE） 
0.3 
1.2 
34碘甲烷（ 
CH3I） 
0.1 
0.4

表 
A.2無組織排放監(jiān)控點空氣測定方法檢出限和測定下限

序號目標(biāo)化合物
方法檢出限
（×10-9 
mol/mol）
測定下限
（×10-9 
mol/mol） 
1三氯一氟甲烷（ 
CFC-11） 
0.02 
0.08 
2二氯二氟甲烷（ 
CFC-12） 
0.03 
0.12 
3三氯三氟乙烷（ 
CFC-113） 
0.03 
0.12 
4二氯四氟乙烷（ 
CFC-114） 
0.02 
0.08 
5一氯五氟乙烷（ 
CFC-115） 
0.03 
0.12 
6一氯三氟甲烷（ 
CFC-13） 
0.02 
0.08 
7四氯化碳（ 
CTC） 
0.02 
0.08 
8 
1,1,1-三氯乙烷（ 
C2H3Cl3） 
0.03 
0.12 
9一氯二氟甲烷（ 
HCFC-22） 
0.04 
0.16 
10 
1,1-二氯 
-1-氟乙烷（ 
HCFC-141b） 
0.01 
0.04 
11 
1-氯-1,1-二氟乙烷（ 
HCFC-142b） 
0.02 
0.08 
12一溴甲烷（ 
CH3Br） 
0.03 
0.12 
13二氟甲烷（ 
HFC-32） 
0.04 
0.16 
14五氟乙烷（ 
HFC-125） 
0.03 
0.12 
15 
1,1,1,2-四氟乙烷（ 
HFC-134a） 
0.04 
0.16 
16三氟甲烷（ 
HFC-23） 
0.04 
0.16 
17一氯甲烷（ 
CH3Cl） 
0.01 
0.04 
18二氯甲烷（ 
CH2Cl2） 
0.03 
0.08

— 
20 
—

附錄 
B（資料性附錄）
目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子

表 
B.1目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子

序號目標(biāo)化合物英文名稱 
CAS號
定量離子
（m/z）
定性離子
（m/z） 
1三氯一氟甲烷（ 
CFC-11） 
Trichlorofluoromethane 
75-69-4 
101 
103、66 
2二氯二氟甲烷（ 
CFC-12） 
Dichlorodifluoromethane 
75-71-8 
85 
87、101 
3三氯三氟乙烷（ 
CFC-113） 
Trichlorotrifluoroethane 
76-13-1 
101 
151、103 
4二氯四氟乙烷（ 
CFC-114） 
Dichlorotetrafluoroethane 
76-14-2 
85 
135、137 
5一氯五氟乙烷（ 
CFC-115） 
Chloropentafluoroethane 
76-15-3 
85 
119、135 
6一氯三氟甲烷（ 
CFC-13） 
Chlorotrifluoromethane 
75-72-9 
69 
85、50 
7一溴一氯二氟甲烷（ 
H-1211） 
Bromochlorodifluoromethane 
353-59-3 
85 
129、131 
8一溴三氟甲烷（ 
H-1301） 
Bromotrifluoromethane 
75-63-8 
69 
129、148 
9二溴四氟乙烷（ 
H-2402） 
Dibromoperfluoroethane 
124-73-2 
179 
181、129 
10四氯化碳（ 
CTC） 
Tetrachloromethane 
56-23-5 
117 
119、121 
11 
1,1,1-三氯乙烷（ 
C2H3Cl3） 
1,1,1-Trichloroethane 
71-55-6 
97 
99、61 
12一氯二氟甲烷（ 
HCFC-22） 
Chlorodifluoromethane 
75-45-6 
51 
67、50 
13 
1,1-二氯 
-1-氟乙烷（ 
HCFC-141b） 
1,1-Dichloro-1-Fluoroethane 
1717-00-6 
81 
61 
14 
1-氯-1,1-二氟乙烷（ 
HCFC-142b） 
1-Chloro-1,1-Difluoroethane 
75-68-3 
65 
45 
15 
1,1-二氯 
-2,2,2-三氟乙烷（ 
HCFC-123） 
1,1-Dichloro-2,2,2-Trifluoroethane 
306-83-2 
133 
135 
16一溴甲烷（ 
CH3Br） 
Bromomethane 
74-83-9 
94 
93、96 
17 
1,1,1,2-四氟乙烷（ 
HFC-134a） 
1,1,1,2-Tetrafluoroethane 
811-97-2 
69 
83 
18 
1,1,1,3,3-五氟丙烷（ 
HFC-245fa） 
1,1,1,3,3-Pentafluoropropane 
460-73-1 
64 
115 
19 
1,1,1,3,3-五氟丁烷（ 
HFC-365mfc） 
1,1,1,3,3-Pentafluorobutane 
406-58-6 
65 
133、69 
20 
1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（ 
HFC-227ea） 
1,1,1,2,3,3,3-Heptafluoropropane 
431-89-0 
69 
151、82 
21二氟甲烷（ 
HFC-32） 
Difluoromethane 
75-10-5 
51 
52 
22五氟乙烷（ 
HFC-125） 
Pentafluoroethane 
354-33-6 
101 
51、50 
23 
1,1,1-三氟乙烷（ 
HFC-143a） 
1,1,1-Trifluoroethane 
420-46-2 
69 
65、64 
24 
1,1-二氟乙烷（ 
HFC-152a） 
1,1-Difluoroethane 
75-37-6 
51 
65、47 
25三氟甲烷（ 
HFC-23） 
Fluoroform 
75-46-7 
51 
50 
26六氟乙烷（ 
PFC-116） 
Hexafluoroethane 
76-16-4 
69 
119 
27八氟丙烷（ 
PFC-218） 
Octafluoropropane 
76-19-7 
69 
169、119 
28六氟化硫（ 
SF6） 
Sulfur 
Hexafluoride 
2551-62-4 
127 
89、108 
29一氯甲烷（ 
CH3Cl） 
Chloromethane 
74-87-3 
52 
49、47 
30二氯甲烷（ 
CH2Cl2） 
Dichloromethane 
75-09-2 
49 
84、86 
31三氯甲烷（ 
CHCl3） 
Chloroform 
67-66-3 
83 
85、47

— 
21 
—

序號目標(biāo)化合物英文名稱 
CAS號
定量離子
（m/z）
定性離子
（m/z） 
32三氯乙烯（ 
TCE） 
Trichloroethylene 
79-01-6 
130 
132、95 
33四氯乙烯（ 
PCE） 
Tetrachloroethylene 
127-18-4 
166 
129、124 
34碘甲烷（ 
CH3I） 
Iodomethane 
74-88-4 
142 
141、127

— 
22 
—

附錄 
C（資料性附錄）
目標(biāo)化合物的總離子色譜圖

環(huán)境空氣質(zhì)量背景點空氣實際樣品中目標(biāo)化合物（ 
0.41×10-12 
mol/mol～531×10-12 
mol/mol）的總離子色譜圖見圖 
C.1。無組織排放監(jiān)控點空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣中目標(biāo)化合物（ 
10 
×10-9 
mol/mol）的總離子色譜圖見圖 
C.2。

1——1,1,1,3,3-五氟丙烷（ 
HFC-245fa）；2——二氯四氟乙烷（ 
CFC-114）；3——1-氯-1,1-二氟乙烷（ 
HCFC 
-142b）；4——一氯甲烷（ 
CH3Cl）；5——一溴一氯二氟甲烷（ 
H-1211）；6——1,1,1,3,3-五氟丁烷（ 
HFC-36 
5mfc）；7——六氟乙烷（ 
PFC-116）；8——六氟化硫（ 
SF6）；9——一溴甲烷（ 
CH3Br）；10——一氯三氟
甲烷（ 
CFC-13）；11——三氟甲烷（ 
HFC-23）；12——三氯一氟甲烷（ 
CFC-11）；13——1,1-二氯 
-1-氟乙烷
（HCFC-141b）；14——1,1-二氯 
-2,2,2-三氟乙烷（ 
HCFC-123）；15——一溴三氟甲烷（ 
H-1301）；16——
三氯三氟乙烷（ 
CFC-113）；17——八氟丙烷（ 
PFC-218）；18——二氟甲烷（ 
HFC-32）；19——二溴四氟乙
烷（ 
H-2402）；20——碘甲烷（ 
CH3I）；21——一氯五氟乙烷（ 
CFC-115）；22——二氯甲烷（ 
CH2Cl2）；23 
——五氟乙烷（ 
HFC-125）；24——1,1,1-三氟乙烷（ 
HFC-143a）；25——二氯二氟甲烷（ 
CFC-12）；26——
一氯二氟甲烷（ 
HCFC-22）；27——1,1,1,2-四氟乙烷（ 
HFC-134a）；28——三氯甲烷（ 
CHCl3）；29——1,1, 
1-三氯乙烷（ 
C2H3Cl3）；30——四氯化碳（ 
CTC）；31——1,1-二氟乙烷（ 
HFC-152a）；32——1,1,1,2,3,3,3七
氟丙烷（ 
HFC-227ea）；33——三氯乙烯（ 
TCE）；34——四氯乙烯（ 
PCE）。

圖 
C.1環(huán)境空氣質(zhì)量背景點空氣實際樣品中目標(biāo)化合物的總離子色譜圖

— 
23 
—

1——二氯四氟乙烷（ 
CFC-114）；2——1-氯-1,1-二氟乙烷（ 
HCFC-142b）；3——一氯甲烷（ 
CH3Cl）；4— 
—一溴甲烷（ 
CH3Br）；5——一氯三氟甲烷（ 
CFC-13）；6——三氟甲烷（ 
HFC-23）；7——三氯一氟甲烷
（CFC-11）；8——1,1-二氯 
-1-氟乙烷（ 
HCFC-141b）；9——三氯三氟乙烷（ 
CFC-113）；10——二氟甲烷
（HFC-32）；11——一氯五氟乙烷（ 
CFC-115）；12——二氯甲烷（ 
CH2Cl2）；13——五氟乙烷（ 
HFC-125）； 
14——二氯二氟甲烷（ 
CFC-12）；15——一氯二氟甲烷（ 
HCFC-22）；16——1,1,1,2-四氟乙烷（ 
HFC-134a）； 
17——1,1,1-三氯乙烷（ 
C2H3Cl3）；18——四氯化碳（ 
CTC）。

圖 
C.2無組織排放監(jiān)控點空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣中目標(biāo)化合物的總離子色譜圖

— 
24 
—

附錄 
D（資料性附錄）
方法精密度和正確度

0.50×10-9 
mol/mol無組織排放監(jiān)控點空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣測定的精密度和正確度見表 
D.1，
環(huán)境空氣實際樣品測定的精密度見表 
D.2，環(huán)境空氣實際樣品測定與 
Medusa系統(tǒng)測定的結(jié)
果比較（正確度）見表 
D.3。

表 
D.1無組織排放監(jiān)控點空氣監(jiān)測方法的精密度和正確度

序號目標(biāo)化合物
平均測定濃度值
（×10-9 
mol/mol）
配制濃度值
（×10-9 
mol/mol）
相對誤差
（%）
實驗室內(nèi)相對標(biāo)
準(zhǔn)偏差（ 
%） 
1三氯一氟甲烷（ 
CFC-11） 
0.46 
0.50 
-8.6 
0.82 
2二氯二氟甲烷（ 
CFC-12） 
0.43 
0.50 
-13 
0.94 
3三氯三氟乙烷（ 
CFC-113） 
0.47 
0.50 
-6.4 
0.97 
4二氯四氟乙烷（ 
CFC-114） 
0.46 
0.50 
-8.0 
1.1 
5一氯五氟乙烷（ 
CFC-115） 
0.45 
0.50 
-9.6 
1.8 
6一氯三氟甲烷（ 
CFC-13） 
0.45 
0.50 
-10 
0.68 
7四氯化碳（ 
CTC） 
0.44 
0.50 
-12 
0.99 
8 
1,1,1-三氯乙烷（ 
C2H3Cl3） 
0.46 
0.50 
-8.0 
1.1 
9一氯二氟甲烷（ 
HCFC-22） 
0.45 
0.50 
-11 
1.5 
10 
1,1-二氯 
-1-氟乙烷（ 
HCFC141b） 
0.44 
0.50 
-11 
0.36 
11 
1-氯-1,1-二氟乙烷（ 
HCFC142b） 
0.45 
0.50 
-12 
1.0 
12一溴甲烷（ 
CH3Br） 
0.44 
0.50 
-11 
1.6 
13二氟甲烷（ 
HFC-32） 
0.45 
0.50 
-10 
1.8 
14五氟乙烷（ 
HFC-125） 
0.43 
0.50 
-16 
0.45 
15 
1,1,1,2-四氟乙烷（ 
HFC-134a） 
0.44 
0.50 
-13 
1.8 
16三氟甲烷（ 
HFC-23） 
0.44 
0.50 
-12 
2.7 
17一氯甲烷（ 
CH3Cl） 
0.43 
0.50 
-14 
0.98 
18二氯甲烷（ 
CH2Cl2） 
0.44 
0.50 
-12 
1.2

— 
25 
—

表 
D.2環(huán)境空氣監(jiān)測方法的精密度

序號目標(biāo)化合物
平均測定濃度值
（×10-12 
mol/mol）
實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差
（%） 
1三氯一氟甲烷（ 
CFC-11） 
233 
0.31 
2二氯二氟甲烷（ 
CFC-12） 
508 
0.22 
3三氯三氟乙烷（ 
CFC-113） 
70.9 
0.28 
4二氯四氟乙烷（ 
CFC-114） 
16.3 
0.69
一氯五氟乙烷（ 
CFC-115） 
8.60 
0.92 
6一氯三氟甲烷（ 
CFC-13） 
3.30 
2.2 
7一溴一氯二氟甲烷（ 
H-1211） 
3.40 
0.95 
8一溴三氟甲烷（ 
H-1301） 
3.40 
3.7 
9二溴四氟乙烷（ 
H-2402） 
0.400 
2.2
四氯化碳（ 
CTC） 
79.9 
0.67 
11 
1,1,1-三氯乙烷（ 
C2H3Cl3） 
1.90 
2.6 
12一氯二氟甲烷（ 
HCFC-22） 
282 
0.81 
13 
1,1-二氯 
-1-氟乙烷（ 
HCFC-141b） 
30.4 
0.42 
14 
1-氯-1,1-二氟乙烷（ 
HCFC-142b） 
26.0 
0.81 
1,1-二氯 
-2,2,2-三氟乙烷（ 
HCFC-123） 
0.931a 
3.4a 
16一溴甲烷（ 
CH3Br） 
7.30 
1.7 
17 
1,1,1,2-四氟乙烷（ 
HFC-134a） 
112 
1.9 
18 
1,1,1,3,3-五氟丙烷（ 
HFC-245fa） 
3.20 
2.2 
19 
1,1,1,3,3-五氟丁烷（ 
HFC-365mfc） 
1.30 
2.3 
1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（ 
HFC-227ea） 
1.70 
2.5 
21二氟甲烷（ 
HFC-32） 
23.8 
2.2 
22五氟乙烷（ 
HFC-125） 
30.4 
1.5 
23 
1,1,1-三氟乙烷（ 
HFC-143a） 
24.3 
1.3 
24 
1,1-二氟乙烷（ 
HFC-152a） 
11.0 
2.3
三氟甲烷（ 
HFC-23） 
69.5 
0.44 
26六氟乙烷（ 
PFC-116） 
5.20 
0.84 
27八氟丙烷（ 
PFC-218） 
0.700 
3.3 
28六氟化硫（ 
SF6） 
10.0 
1.6 
29一氯甲烷（ 
CH3Cl） 
531 
0.48
二氯甲烷（ 
CH2Cl2） 
64.1 
1.7 
31三氯甲烷（ 
CHCl3） 
19.1 
1.3 
32三氯乙烯（ 
TCE） 
1.20 
1.6 
33四氯乙烯（ 
PCE） 
10.5 
2.5 
34碘甲烷（ 
CH3I） 
0.400 
1.4 
a由于環(huán)境空氣質(zhì)量背景點空氣中 
HCFC-123濃度低于方法檢出限，使用 
1×10-12 
mol/mol標(biāo)準(zhǔn)使用氣
測定精密度。

— 
26 
—

表 
D.3環(huán)境空氣監(jiān)測方法的正確度

序號目標(biāo)化合物
樣品 
1（×10-12 
mol/mol）樣品 
2（×10-12 
mol/mol）樣品 
3（×10-12 
mol/mol）樣品 
4（×10-12 
mol/mol）
本方法 
Medusa相對偏差（ 
%）本方法 
Medusa相對偏差（ 
%）本方法 
Medusa相對偏差（ 
%）本方法 
Medusa相對偏差（ 
%） 
1 
CFC-11 
234 
229 
-2.0 
226 
225 
-0.36 
226 
224 
-0.72 
225 
220 
-2.3 
2 
CFC-12 
508 
508 
0.09 
502 
508 
1.2 
502 
496 
-1.1 
500 
486 
-2.9 
3 
CFC-113 
72.0 
70.4 
-2.3 
70.1 
70.5 
0.54 
70.5 
69.0 
-2.1 
69.6 
68.3 
-2.0 
4 
CFC-114 
16.7 
16.6 
-0.76 
16.5 
16.7 
1.4 
16.4 
16.1 
-1.9 
16.4 
15.8 
-3.2 
5 
CFC-115 
8.84 
8.75 
-0.97 
8.88 
8.92 
0.38 
8.80 
8.55 
-2.8 
8.71 
8.55 
-1.8 
6 
CFC-13 
3.34 
3.53 
5.8 
3.37 
3.68 
9.0 
3.35 
3.37 
0.78 
3.36 
3.34 
-0.61 
7 
H-1211 
3.36 
3.26 
-2.9 
3.19 
3.17 
-0.47 
3.25 
3.23 
-0.63 
3.20 
3.09 
-3.4 
8 
H-1301 
3.47 
3.53 
1.7 
3.51 
3.85 
9.9 
3.43 
3.47 
1.1 
3.49 
3.47 
-0.65 
9 
H-2402 
0.42 
0.45 
6.2 
0.40 
0.44 
8.0 
0.41 
0.39 
-5.1 
0.40 
0.42 
3.7 
10 
CTC 
93.3 
90.1 
-3.4 
76.6 
77.2 
0.76 
78.2 
75.7 
-3.2 
74.4 
74.8 
0.45 
11 
C2H3Cl3 
1.48 
1.48 
-0.27 
1.36 
1.30 
-3.9 
1.45 
1.34 
-7.9 
1.35 
1.24 
-7.9 
12 
HCFC-22 
346 
316 
-8.6 
290 
257 
-11 
379 
367 
-3.1 
276 
256 
-6.9 
13 
HCFC-141b 
35.1 
33.8 
-3.6 
26.4 
26.1 
-0.96 
27.3 
26.3 
-3.7 
27.0 
25.6 
-5.2 
14 
HCFC-142b 
23.8 
23.7 
-0.37 
23.0 
22.8 
-0.61 
23.1 
23.0 
-0.41 
23.0 
22.5 
-2.5 
15 
CH3Br 
11.2 
11.2 
0.33 
7.42 
7.48 
0.73 
8.77 
8.41 
-4.1 
6.75 
6.38 
-5.5 
16 
HFC-134a 
129 
129 
0.53 
122 
123 
0.77 
125 
123 
-1.4 
124 
122 
-1.7 
17 
HFC-245fa 
4.09 
4.02 
-1.8 
3.50 
3.76 
7.6 
3.79 
3.80 
0.22 
3.78 
3.66 
-3.0

— 
27 
—

序號目標(biāo)化合物
樣品 
1（×10-12 
mol/mol）樣品 
2（×10-12 
mol/mol）樣品 
3（×10-12 
mol/mol）樣品 
4（×10-12 
mol/mol）
本方法 
Medusa相對偏差（ 
%）本方法 
Medusa相對偏差（ 
%）本方法 
Medusa相對偏差（ 
%）本方法 
Medusa相對偏差（ 
%） 
HFC-365mfc 
1.43 
1.37 
-4.1 
1.36 
1.26 
-7.1 
1.38 
1.38 
0.10 
1.34 
1.27 
-5.4 
HFC-227ea 
2.00 
2.10 
5.5 
1.97 
2.11 
7.1 
2.26 
2.49 
9.8 
1.95 
1.94 
-0.44 
HFC-32 
37.0 
36.4 
-1.8 
40.9 
40.1 
-1.9 
32.8 
32.2 
-1.6 
32.8 
32.3 
-1.6 
HFC-125 
40.4 
40.4 
-0.04 
41.4 
40.0 
-3.3 
38.6 
38.4 
-0.43 
38.3 
37.6 
-1.8 
HFC-143a 
28.1 
29.3 
4.2 
26.8 
27.8 
3.6 
27.7 
27.8 
0.41 
28.1 
27.6 
-1.7 
HFC-152a 
12.0 
12.6 
5.3 
9.59 
8.76 
-8.7 
11.0 
10.4 
-4.7 
10.8 
10.4 
-3.8 
HFC-23 
36.6 
35.8 
-2.3 
35.9 
35.9 
0.18 
35.6 
35.7 
0.21 
35.3 
34.8 
-1.5 
PFC-116 
5.42 
5.03 
-7.2 
5.83 
5.66 
-3.0 
5.31 
5.29 
-0.42 
5.07 
5.29 
4.4 
PFC-218 
0.73 
0.76 
4.9 
0.73 
0.80 
8.8 
0.72 
0.83 
16 
0.71 
0.79 
10 
SF6 
11.5 
11.2 
-2.1 
10.9 
10.8 
-0.78 
10.9 
10.4 
-4.2 
10.7 
10.7 
-0.41 
CH3Cl 
804 
845 
5.0 
611 
647 
5.9 
768 
785 
2.2 
557 
549 
-1.4 
CH2Cl2 
221 
210 
-5.1 
95 
89 
-6.3 
111 
105 
-5.5 
79.3 
75.8 
-4.4 
CHCl3 
52.8 
49.6 
-6.0 
12.0 
11.4 
-4.2 
16.0 
15.3 
-4.5 
15.3 
14.9 
-2.7 
TCE 
10.7 
8.88 
-17 
0.39 
0.35 
-11 
2.91 
2.51 
-14 
0.53 
0.55 
3.2 
PCE 
7.64 
5.97 
-22 
2.56 
2.51 
-2.2 
5.21 
4.62 
-11 
3.25 
2.98 
-8.3 
CH3I 
0.77 
0.45 
-41 
0.26 
0.16 
-39 
0.35 
0.20 
-45 
0.21 
0.14 
-33
注：由于環(huán)境空氣質(zhì)量背景點空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣中 
HCFC-123未賦值，無正確度實驗數(shù)據(jù)。

— 
28 
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