1 前言
注水采油技術(shù)是國(guó)內(nèi)各大油田提高原油采收率的主要方法,隨著油田開(kāi)采時(shí)間的增長(zhǎng),注水水質(zhì)的不斷惡化,硫酸鹽氧化還原菌的不斷增多,油田井下管柱和輸油管線的腐蝕及結(jié)垢問(wèn)題,一直是困擾油氣開(kāi)采和輸送的'頑癥',所造成的嚴(yán)重?fù)p失令人觸目驚心。據(jù)2003年9月對(duì)我國(guó)第二大油田——勝利油田的調(diào)查發(fā)現(xiàn),11個(gè)采油廠8000余口注水井、總長(zhǎng)度1583萬(wàn)m的統(tǒng)計(jì),平均腐蝕速度達(dá)1.5mm/a,平均穿孔率達(dá)2.4次/(km·a)。在部分嚴(yán)重?fù)p失區(qū)塊,管線換新周期不足3a,最短的僅(3~4)個(gè)月,所報(bào)廢的注水管柱中有90%以上是因腐蝕、結(jié)垢而造成,整個(gè)勝利油田由于腐蝕引起的管柱、管線材料費(fèi)直接經(jīng)濟(jì)損失就達(dá)3億元,并由于更換管柱、管線影響作業(yè)和生產(chǎn),導(dǎo)致間接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)10億元左右。而全國(guó)各大油田的管線和管柱到2001年年底,總計(jì)高達(dá)10億余米,這方面的損失更分別高達(dá)100億元和1000億元之多。因此,研究注水系統(tǒng)的腐蝕規(guī)律及防腐蝕措施刻不容緩,具有重要的意義。
2 油田注水管道腐蝕的影響因素
油田注水管道的腐蝕也符合金屬腐蝕的一般規(guī)律,主要影響因素有:
(1)pH值。一般情況下,當(dāng)pH值在4~10時(shí),腐蝕過(guò)程主要受氧擴(kuò)散過(guò)程控制,腐蝕速率不受PH值影響。在PH值不大于4的酸性范圍內(nèi),碳鋼表面的氧化物覆蓋膜將完全溶解,致使鋼鐵表面和酸性介質(zhì)直接接觸。因此,提高注水PH值,可以解決酸蝕問(wèn)題,但不一定能解決其它腐蝕類型。從理論上講,注水的最佳pH值應(yīng)為7。當(dāng)pH值在10~13的堿性范圍內(nèi)時(shí),隨碳鋼表面的pH值升高,F(xiàn)e2O3覆蓋膜逐漸轉(zhuǎn)化為具有鈍化性能的r—Fe2O3保護(hù)膜,腐蝕速率會(huì)有所下降。但是當(dāng)pH值過(guò)高時(shí),腐蝕速率又會(huì)上升,其原因是碳鋼表面的鈍化膜溶解成可溶性的鐵酸鈉(NaFeO2)。
(2)溶解氧。氧腐蝕是油田注水系統(tǒng)的主要腐蝕形式之一。溶液中含有極低濃度的氧(低于1mg/L)就可造成極為嚴(yán)重的腐蝕,如果同時(shí)有H2S或CO2氣體存在,腐蝕速度會(huì)急劇升高。O2在水中的溶解度取決于溫度、壓力和水中Cl-的含量。O2的腐蝕一般為局部腐蝕,其局部腐蝕速率為其平均腐蝕速率的(2~4)倍。
(3)二氧化碳。CO2可以溶解在水中,生成碳酸,引起電化學(xué)腐蝕。特別是在深處地層水中含有大量的CO2,對(duì)油管等井下設(shè)備具有較大的腐蝕性。鋼材二氧化碳腐蝕的產(chǎn)物都是易溶的,不易形成保護(hù)膜,因此隨CO2濃度的增加,腐蝕速度增加非???。二氧化碳的溶解度是溫度、壓力以及水的組成的函數(shù)。
(4)硫化氫。H2s溶于水呈酸性,增加水的腐蝕性;H2S具有很強(qiáng)的還原性,可以被水中的溶解氧氧化為硫而沉積析出。隨H2s濃度的增加,腐蝕速度增大;達(dá)到一定濃度時(shí),腐蝕速度達(dá)到最大值;然后隨濃度的增加而減小,最后趨于恒定。水中的溶解鹽類和溶解的二氧化碳對(duì)硫化氫的腐蝕也有一定的影響。
(5)溶解鹽。