部分單體與溶劑在車間空氣中的最高允許濃度
要對合成橡膠生產(chǎn)過程中長期接觸化學(xué)物質(zhì)的危害引起足夠的重視。例如:在丁腈橡膠生產(chǎn)中,要嚴(yán)格防止丙烯腈的泄漏。因為丙烯腈可通過呼吸道、皮膚和消化道進入人體。它屬于劇毒物質(zhì),毒性作用與氫氰酸相似,是窒息性化學(xué)品。對眼和黏膜具有刺激性。丙烯腈、苯乙烯、氯丁二烯都是可疑的致癌物質(zhì)。在異戊橡膠和丁基橡膠的生產(chǎn)中,要注意異戊二烯比丁二烯有著更強烈的麻醉作用。在以溶液法合成橡膠的工業(yè)生產(chǎn)過程中,泄漏的正己烷會使操作工人引起神經(jīng)中毒。在以抽提法生產(chǎn)丁二烯單體的過程中,使用的溶劑乙腈,也是一種毒性比較嚴(yán)重的物質(zhì)。鏈改良劑叔十二烷硫醇對皮膚和眼睛都有刺激性。烷基鋰、烷基鋁等催化劑著火時,所形成的白色金屬氧化物煙霧也會危害人體健康。因為堿金屬和堿土金屬的氧化遇水變成堿,會引起人的肺水腫。
此外,一旦發(fā)生合成橡膠的著火事故,要同時防止高濃度的一氧化碳中毒事故發(fā)生。氯丁二烯著火更要予以高度重視,因為氯丁二烯燃燒過程中會有光氣(COCl2)產(chǎn)生,光氣有劇毒作用,在空氣中最高容許濃度為10-7,即使吸人微量也能使人窒息。
預(yù)防措施
1.事故預(yù)防。操作人員上崗之前要經(jīng)過嚴(yán)格的培訓(xùn)、考核。熟練掌握正常操作及事故處理,排除故障的方法。懂得生產(chǎn)過程所使用的各種物料性能及防護措施。經(jīng)常檢查操作法與安全技術(shù)規(guī)程的執(zhí)行情況。在生產(chǎn)工藝出現(xiàn)異常時,要采用正常的卸壓料方法,地?zé)N類物料和有毒物質(zhì)不準(zhǔn)在生產(chǎn)裝置內(nèi)排放。需要排空的氣態(tài)物料,可排至火炬系統(tǒng);液態(tài)物料可排至事故儲罐。各種檢修都要辦理安全檢修手續(xù)。特別是進入容器內(nèi)作業(yè)。要首先切斷物料來源,進行設(shè)備倒空,加設(shè)盲板,系統(tǒng)置換,采樣分析合格(具體指標(biāo)是:可燃物質(zhì)濃度<0.2%;氧含量分析>18%;有害物質(zhì)濃度低于《工業(yè)企業(yè)衛(wèi)生設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的最高允許濃度),切斷攪拌器電機的電源,指定專人進行監(jiān)護的情況下,才可以進入容器內(nèi)進行檢修、清理工作。在生產(chǎn)中使用的各類機械設(shè)備,如壓片機、成型機等要有安全防護設(shè)施,避免將手、衣物卷入造成傷害。
2.火災(zāi)爆炸預(yù)防。合成橡膠廠區(qū)平面布置、廠房建筑,輸送物料的管架及閥門,防雷擊、防電氣火花、防靜電以及消防設(shè)施等,應(yīng)符合《石油化工企業(yè)設(shè)計防火規(guī)定》《建筑設(shè)計防火規(guī)范》的要求。其他具體措施如下:
(1)做好設(shè)備管理、維修,消除跑、冒、滴、漏,系統(tǒng)保持正壓,避免滲入空氣。易燃、易爆物料的設(shè)備、管道、容器在安裝、檢修后,須經(jīng)試壓、試漏合格,以保證受壓容器的耐壓強度和整個工藝系統(tǒng)的氣密性能良好;泵、壓縮機等運轉(zhuǎn)設(shè)備和閥門、旋塞等均須啟閉靈活,保持良好的密封性能。安全閥、壓力表、溫度計、液面計、放空閥門、防爆膜等的安全附件必須齊全,并保證完好。
(2)在處理、清理有可能產(chǎn)生過氧化物的設(shè)備、管道、容器和貯罐時,不宜使用鐵制工具,最好使用木質(zhì)工具或竹制鏟鍬,以及表面涂上甘油的工具。對清理出來的廢膠、殘渣,不得放在陽光下曝曬,特別是含丁二烯過氧化物的殘渣,如遇高溫會分解爆炸。因此,清理物要及時送往指定的燒除站進行處理。
(3)設(shè)置廠房,車間的通風(fēng)、排風(fēng),以防止可燃?xì)怏w、易燃液體蒸氣積聚。為自動監(jiān)測廠房、車間內(nèi)的可燃?xì)怏w、易燃液體蒸氣濃度,可在現(xiàn)場安裝可燃?xì)怏w報警儀。
(4)對聚合反應(yīng),應(yīng)按投料順序和投料比例準(zhǔn)確投料,整個物料不應(yīng)超過限量,反應(yīng)前期需升溫的,要防止升溫過快;當(dāng)聚合反應(yīng)加速后,放熱量逐漸增加,要及時冷卻降溫,如有疏忽,容易造成高溫引起的暴聚而發(fā)生危險。聚合反應(yīng)釜應(yīng)有可靠的冷卻系統(tǒng),最好采用兩個水源兩路電源,防止由于冷卻不良引起事故。
(5)要經(jīng)常檢查《動火管理制度》的執(zhí)行情況,防止生產(chǎn)用火出現(xiàn)漏洞而造成火災(zāi)。要對操作工人、管理人員和技術(shù)人員進行滅火原理和滅火器材使用的教育和訓(xùn)練,一旦發(fā)生火災(zāi)事故,可以首先發(fā)揮作用,防止和控制事故的擴大。此外,合成橡膠廠應(yīng)設(shè)置專業(yè)消防隊,負(fù)責(zé)全廠的防火與滅火工作。配備足夠量的消防車輛,滅火設(shè)施與滅火器材,做好車輛與器材的維修與檢查,注意設(shè)備器材的更新,使其技術(shù)狀態(tài)良好,以便及時出動撲救廠區(qū)著火事故。
3.健康保護。合成橡膠廠的物料大多屬于有毒物質(zhì)。為保護操作人員的健康,應(yīng)建立廠房空氣中有害物質(zhì)濃度的監(jiān)測機構(gòu),定期進行測定。對超標(biāo)嚴(yán)重和連續(xù)超標(biāo)的生產(chǎn)崗位應(yīng)完善防毒措施。同時要定期對操作人員進行身體檢查,發(fā)現(xiàn)病變及時進行治療與休養(yǎng)。此外,對接觸有毒有害物料操作的人員,實行定期離崗療養(yǎng)的辦法。有效地減少操作工人接觸毒物的時間,早期預(yù)防職業(yè)病的發(fā)生。生產(chǎn)廠房封閉系統(tǒng)要安裝性能良好的全面通風(fēng)裝置,在非封閉系統(tǒng)內(nèi)要安裝局部排氣通風(fēng)裝置。一旦發(fā)生大量泄漏和溢出時,全面通風(fēng)裝置不敷應(yīng)用。還要使用防毒面具,最好在廠房內(nèi)備有足夠數(shù)量的氧氣呼吸器。對于有氰化物和丙烯腈的生產(chǎn)崗位,應(yīng)在崗位處配備硫代硫酸鈉和亞硝酸戊酯等急求解毒劑,以便事故中用于緊急搶救。
凡眼睛有可能接觸化工物料的場所,應(yīng)戴好防護眼鏡。一旦發(fā)生物料濺入眼睛的事故時,要立即用緩流清水沖洗15min,再送醫(yī)院進行治療處理。