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過(guò)氧化物過(guò)程的火災(zāi)危險(xiǎn)性與安全措施

  
評(píng)論: 更新日期:2015年09月23日

4防火防爆安全措施
  4.1 鈍化處理
  為了降低爆炸危險(xiǎn)性,過(guò)氧化物應(yīng)該進(jìn)行鈍化處理,固體過(guò)氧化物可采用磨碎,并與白堊、固體有機(jī)酸、氧化鋁、硫酸鈣等混合的方法進(jìn)行鈍化。在許多情況中,固體過(guò)氧化物微粒可包覆一層液體石蠟沉積薄層,以降低其對(duì)機(jī)械作用的敏感程度。用作過(guò)氧化物鈍化劑的還有硅酮液體、磷酸三甲苯酚酯、苯、甲苯及其他單體。
  4.2添加填充物或稀釋劑
  干過(guò)氧化物很敏感,不穩(wěn)定,在其中添加不燃或燃燒性不如過(guò)氧化物的溶劑或填充物,是減少爆炸危險(xiǎn)最常用的方法。對(duì)震動(dòng)和摩擦很敏感的過(guò)氧化物衍生物的宜制成溶液狀或糊狀。鄰苯二甲酸二烷酯作為最不穩(wěn)定的過(guò)氧化物的稀釋劑,對(duì)過(guò)氧化物衍生物的分解過(guò)程能起有效的抑制作用。二氧化硅、凡士林油和礦物油、烴類、聚乙烯、苯二甲酸二甲酯都可用作惰性填充物或稀釋劑。
  4.3生產(chǎn)的安全措施
  過(guò)氧化物的生產(chǎn)廠房應(yīng)符合防爆安全設(shè)計(jì),最危險(xiǎn)的過(guò)氧化物反應(yīng)釜應(yīng)單獨(dú)設(shè)置,其周?chē)龀射摻罨炷裂隗w,以利于防爆,反應(yīng)釜上部設(shè)鋼盤(pán)混凝土蓋,頂部部分敞開(kāi),以利于泄壓。
  進(jìn)行過(guò)氧化物新品種生產(chǎn)時(shí),安全性評(píng)價(jià)應(yīng)以實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)為依據(jù),并與工業(yè)上采用的最強(qiáng)過(guò)氧化物的生產(chǎn)試驗(yàn)數(shù)據(jù)比較。進(jìn)行操作條件試驗(yàn)時(shí),采用與工業(yè)裝置相似的設(shè)備,加熱速度應(yīng)比生產(chǎn)裝置采用的最高速度快,以取得最苛刻參數(shù)下的危險(xiǎn)狀態(tài)。在確定工藝流程時(shí),應(yīng)盡量消除形成干過(guò)氧化物的可能性。設(shè)備結(jié)構(gòu)應(yīng)盡量促使過(guò)氧化物與其他物質(zhì)必要的接觸時(shí)間為最短,并縮小反應(yīng)體積,盡量減少中間產(chǎn)物量。
  應(yīng)嚴(yán)格遵守工藝規(guī)程,控制物料濃度,防止超溫運(yùn)行,盡量避免工藝過(guò)程中停車(chē)和長(zhǎng)期貯存化學(xué)穩(wěn)定性差的中間產(chǎn)物,由于設(shè)備故障或違反工藝條件,過(guò)程被迫停車(chē)時(shí),必須將有關(guān)設(shè)備中的物料完全排入專用的備用容器,或者使反應(yīng)設(shè)備中的溫度下降到指定溫度,以防過(guò)氧化物自發(fā)分解。濃過(guò)氧化物的工藝過(guò)程應(yīng)該最大限度地實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,并裝備在緊急情況下或違反正常工藝規(guī)程時(shí)能確保生產(chǎn)安全停車(chē)的可靠的聯(lián)鎖裝置。
為防止氧化反應(yīng)器發(fā)生爆炸,應(yīng)設(shè)置氣相混合物的氣體分析儀,當(dāng)富氧空氣中氧濃度增加到超過(guò)控制標(biāo)準(zhǔn)時(shí),通往混合供氧管線上的截流閥立即關(guān)閉。當(dāng)采用富氧空氣氧化時(shí),氧化器排出的氣體中氧的允許濃度(體積百分?jǐn)?shù))為9%~10%,在氧化器上部要用氮?dú)庀♂?,采?套氮?dú)庠矗源_保不超過(guò)氧的安全濃度。
  過(guò)氧化物作為中間產(chǎn)物的生產(chǎn)過(guò)程,應(yīng)使過(guò)氧化物尚未大量積累就發(fā)生分解,連續(xù)加入催化劑,并通入氮?dú)獗Wo(hù)。
  處理過(guò)氧化物時(shí),必須佩戴安全手套及護(hù)目鏡。因?yàn)榧词故窍♂尯蟮倪^(guò)氧化物也會(huì)引起皮膚或眼睛腐蝕。
  4.4儲(chǔ)存的安全措施
  過(guò)氧化物的儲(chǔ)存位置,儲(chǔ)存量、離車(chē)間、道路和其他設(shè)施的距離根據(jù)具體產(chǎn)品的性質(zhì)確定,均應(yīng)符合《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》的要求。采用單獨(dú)的倉(cāng)庫(kù),避免混入重金屬化合物、酸、堿、胺類雜物。
  儲(chǔ)存過(guò)氧化物倉(cāng)庫(kù)中的溫度應(yīng)比其自加速分解溫度低得多,制冷系統(tǒng)應(yīng)自備發(fā)電供電系統(tǒng)和備用制冷壓縮機(jī)組,確保倉(cāng)庫(kù)溫控安全可靠,庫(kù)內(nèi)溫度報(bào)警系統(tǒng)要可靠,應(yīng)具備不少于兩級(jí)報(bào)警。
  過(guò)氧化物最好保存在玻璃、陶瓷、石英、聚乙烯等非金屬材料包裝窗口中。設(shè)備和窗口應(yīng)當(dāng)非常清潔。各組容器隔離、限量存放,以降低危險(xiǎn)性。
  為了防止局部過(guò)熱,在裝有過(guò)氧化物的儲(chǔ)槽中應(yīng)適當(dāng)配置低速旋轉(zhuǎn)的攪拌器。應(yīng)該至少有2個(gè)溫度測(cè)量?jī)x,如果第一個(gè)熱電偶發(fā)生故障,溫度更高時(shí),來(lái)自第二個(gè)熱電偶的信號(hào)應(yīng)該使輔助系統(tǒng)啟動(dòng)。所有儲(chǔ)槽系統(tǒng)必須用惰性氣體保護(hù),并裝有防爆片。設(shè)置儲(chǔ)槽因自行過(guò)熱時(shí)能迅速往備用容器或燃燒器排出產(chǎn)品的管道等,裝備溫度自動(dòng)控制裝置及液面高度超過(guò)規(guī)定和其他工藝參數(shù)達(dá)到限制值則自動(dòng)排出物料的信號(hào)裝置。
4.5輸送的安全措施
  運(yùn)輸過(guò)氧化物時(shí)應(yīng)該采取特殊的安全措施。在多數(shù)情況下,過(guò)氧化物要用專門(mén)的自動(dòng)致冷車(chē)運(yùn)輸,汽車(chē)應(yīng)裝備溫度記錄儀。汽車(chē)運(yùn)輸過(guò)程中和到達(dá)企業(yè)界區(qū)后,均需檢查溫度計(jì)讀數(shù),以證實(shí)汽車(chē)從供料單位裝料時(shí)起,過(guò)氧化物均未受高溫作用。大量的過(guò)氧化物應(yīng)當(dāng)用內(nèi)表面拋光或鈍化的槽車(chē)運(yùn)送。
  輸送過(guò)氧化物溶液應(yīng)盡量采用直徑小的管道,因?yàn)闊崃客ㄟ^(guò)管壁散熱快,從而減少或防止爆炸。必須采用直徑大的管道時(shí),該管道應(yīng)有冷卻措施,可以用水冷卻工藝管線、泵和壓縮機(jī)。
  4.6清除和銷(xiāo)毀的安全措施
  必須經(jīng)常吹凈和清洗設(shè)備,防止過(guò)氧化物和其他不穩(wěn)定沉淀物的積聚。
  根據(jù)過(guò)氧化物的物化性質(zhì)選擇清除和銷(xiāo)毀的方法。易溶于水的過(guò)氧化物可用大量流動(dòng)水除去,如叔丁基過(guò)氧化物可用不少于10倍的過(guò)量水處理。也可采用過(guò)量的堿溶液分解,隨后溶液排出,如丁酮過(guò)氧化物衍生物采用過(guò)量的20%苛性鈉溶液分解。從有機(jī)溶劑中除去過(guò)氧化物可將這些溶液通過(guò)裝有氧化鋁的塔。從甲基硝化纖維素中除去過(guò)氧化物可將其通過(guò)加有陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的設(shè)備,隨后進(jìn)行樹(shù)脂中和處理。少量過(guò)氧化物廢液可用硅藻土或砂吸收。大量的固體和漿狀過(guò)氧化物可在安全地點(diǎn)用導(dǎo)火線點(diǎn)燃燒盡。對(duì)于極易燃的過(guò)氧化物,如苯酰基過(guò)氧化物,只能在量很少的情況下進(jìn)行燃燒處理。
  4.7引火源的控制措施
  在過(guò)氧化物區(qū)域應(yīng)嚴(yán)格控制和消除引火源,維修操作需事先經(jīng)過(guò)安全評(píng)估,通過(guò)審批手續(xù),并有監(jiān)護(hù)人員,將過(guò)氧化物搬離,否則不可動(dòng)火作業(yè)。
  過(guò)氧化物區(qū)域?yàn)楸ㄎkU(xiǎn)場(chǎng)所,電氣設(shè)備均應(yīng)達(dá)到整體防爆;應(yīng)采用防雷和防靜電接地等安全措施。
  4.8火災(zāi)撲救措施
  設(shè)置適當(dāng)?shù)臏缁鹪O(shè)備,如干式噴水滅火系統(tǒng),干粉滅火器或二氧化碳滅火器。提供緊急眼睛沖洗設(shè)備。
  過(guò)氧化物著火或被卷入火中時(shí),有導(dǎo)致爆炸的可能,人員應(yīng)盡可能遠(yuǎn)離火場(chǎng),并在有防護(hù)的位置用滅火劑或大量水滅火。任何曾經(jīng)卷入火中或暴露于高溫下的過(guò)氧化物包件,還會(huì)隨時(shí)發(fā)生劇烈分解,即使火已經(jīng)撲滅,在包件未完全冷卻之前,也不應(yīng)接近這些包件,應(yīng)用大量水冷卻,以防止爆炸事故的發(fā)生.


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