促進(jìn)劑安全生產(chǎn)要點(diǎn)
評(píng)論: 更新日期:2008年03月15日
促進(jìn)劑是橡膠硫化中一種能加快橡膠與硫化劑反應(yīng)速率的物質(zhì)。常用的有促進(jìn)劑秋蘭姆類(lèi)、噻唑類(lèi)、次磺酰胺類(lèi)。
1工藝簡(jiǎn)述
1.1二硫化碳生產(chǎn) 二硫化碳的生產(chǎn)方法甚多,主要有電爐法、天然氣法、沸騰床法、鐵甑法、等離子法等。較簡(jiǎn)單的方法鐵甑法的工藝是先將反應(yīng)甑加熱至約800℃,然后將木炭投入甑中攤勻,再將熔化的硫磺通過(guò)投硫器投入甑的底部,提高爐溫至850~900℃,氣化的硫蒸氣與燒紅的木炭接觸生成二硫化碳,經(jīng)泠凝、蒸餾為粗二硫化碳。
此裝置的產(chǎn)品二硫化碳為一級(jí)易燃液體,閃點(diǎn)-30℃,自燃點(diǎn)90~110℃,二硫化碳及廢氣硫化氫為Ⅱ級(jí)毒物。
1.2二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)生產(chǎn)過(guò)程由縮合、氧化、水洗 、脫水、干燥等工序組成。簡(jiǎn)要過(guò)程是:將二甲胺、氫氧化鈉溶液和二硫化碳按一定比例計(jì)量投入縮合釜,于40~50℃在攪拌下進(jìn)行縮合反應(yīng),生成福美鈉。然后將福美鈉溶液送入氧化釜,通入氯氣和空氣進(jìn)行氧化生成TMTD懸浮液。此懸浮液經(jīng)水洗、脫水、干燥即為成品。
該裝置原料二硫化碳、二甲胺均為一級(jí)易燃液體。
1.32—巰基苯并噻唑(M)、二硫化二苯并噻唑(DM)生產(chǎn)過(guò)程是:將經(jīng)過(guò)配制的多硫化鈉和二硫化碳及鄰硝基氯苯送入縮合釜,于110~130℃及0.35MPa壓力下,攪拌縮合成M-鈉鹽,然后在氧化釜鼓入空氣進(jìn)行氧化,在酸化釜加入10~15%稀硫酸進(jìn)行酸化為M,經(jīng)水洗、脫水、干燥、粉碎等工序制出促進(jìn)劑M產(chǎn)品。將促進(jìn)劑M和亞硝酸鈉送氧化釜加熱到60℃,吹入空氣并滴加濃度4~4.5g/100ml的硫酸,氧化制得促進(jìn)劑DM,然后經(jīng)水洗 、脫水、干燥、篩選、包裝為產(chǎn)品。
該裝置的原料二硫化碳為一級(jí)易燃液體,Ⅱ級(jí)毒物,其余物料也均為有毒物質(zhì)。
1.4N-環(huán)已基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ)生產(chǎn)過(guò)程:將促進(jìn)劑M和環(huán)已胺水溶液在氧化釜中進(jìn)行攪拌混合,然后將由氫氧化鈉和氯氣反應(yīng)制得的次氯酸在繼續(xù)攪拌下滴加釜內(nèi),氧化生成促進(jìn)劑CZ懸浮液,再經(jīng)水洗 、脫水、干燥、篩選、包裝即為產(chǎn)品。
本裝置主要原料環(huán)已胺為二級(jí)易燃液體,次氯酸鈉等為有毒和具有腐蝕性的物質(zhì)。
2重點(diǎn)部位
2.1二硫化碳反應(yīng)甑、(TMTD)縮合釜、(M)縮合釜、二硫化碳貯罐區(qū) 這是生產(chǎn)、使用和儲(chǔ)存二硫化碳的部位,由于二硫化碳的閃點(diǎn),自燃點(diǎn)都較低,爆炸范圍很寬(1.3%—50%),非常容易著火。上述部位的許多生產(chǎn)操作溫度超過(guò)二硫化碳的自燃點(diǎn),一旦有泄漏即可燃燒,既使操作溫度未達(dá)到自燃點(diǎn)的部位有泄漏,由于環(huán)境中尚有許多熱源設(shè)備、管道等,也給燃燒、爆炸提供了引爆、引燃的熱能源。尤其是縮合釜的操作溫度高于二硫化碳的沸點(diǎn),(M)縮合釜為壓力容器,較易發(fā)生超溫超壓現(xiàn)象,泄漏機(jī)會(huì)較多,曾發(fā)生多次超溫超壓爆炸,泄漏著火事故。另外,反應(yīng)過(guò)程有氯氣、二甲胺、次氯酸鈉等有毒有害物質(zhì),對(duì)生產(chǎn)過(guò)程的安全運(yùn)行都有影響。因此,應(yīng)加強(qiáng)上述部位防火、防爆、防中毒的安全檢查。
2.2(M、DM)、(TMTD)干燥系統(tǒng) 這是爆炸性粉塵產(chǎn)生地點(diǎn),該粉塵電阻率較高易產(chǎn)生靜電,曾有過(guò)靜電引起 (TMTD)著火燒毀廠房設(shè)備事故,該部位也應(yīng)重點(diǎn)檢查。
3安全要點(diǎn)
3.1二硫化碳生產(chǎn)
3.1.1反應(yīng)甑投炭不能超過(guò)導(dǎo)管出口,防止甑內(nèi)憋壓二硫化碳?xì)怏w噴出著火。投炭后甑蓋要嚴(yán)加密封,防止空氣竄入造成釜內(nèi)連續(xù)爆嗚。
3.1.2鐵甑加熱至800℃后,應(yīng)及時(shí)投炭,若長(zhǎng)時(shí)間不投炭,將加速甑體氧化變形。投炭和出渣時(shí),冷凝器要加水封,甑體上下蓋不準(zhǔn)同時(shí)打開(kāi),防止形成冷空氣對(duì)流,因甑溫激烈變化而損壞甑體。
3.1.3檢查木炭、硫磺的質(zhì)量,防止水量過(guò)高增加副反應(yīng)物硫化氫等的生成。
3.1.4冷凝、精餾和二硫化碳罐區(qū)的設(shè)備和管道的靜電接地要定期檢查測(cè)試。還要經(jīng)常檢查測(cè)量液位的工具是否符合要求,防止靜電引起著火。
3.1.5注意檢查所有儲(chǔ)存二硫化碳的貯罐,容器的水封是否可靠,防止蒸發(fā)擴(kuò)散造成中毒或火災(zāi)等危險(xiǎn)。
3.1.6接觸二硫化碳等毒物時(shí)(處理管道堵塞、清理漏斗等)應(yīng)正確佩戴防毒面具。
3.2(TMTD)生產(chǎn)
3.2.1縮合釜投料前必須經(jīng)冷卻降溫,高溫下禁止投料,防止二硫化碳迅速氣化造成著火。
3.2.2縮合反應(yīng)開(kāi)始升溫要控制速度,防止迅速升溫高于二硫化碳沸點(diǎn)造成大量氣化使釜壓升高出現(xiàn)危險(xiǎn)。
3.2.3二硫化碳投料不能過(guò)量,投料前要經(jīng)準(zhǔn)確計(jì)量。防止過(guò)量的二硫化碳進(jìn)入氧化釜形成爆炸性混合物產(chǎn)生爆炸。
3.2.4要定期檢查二硫化碳、二甲胺和(TMTD)干燥系統(tǒng)的靜電接地系統(tǒng)。
3.2.5液氯鋼瓶、二甲胺桶的儲(chǔ)存和保管應(yīng)置于遮陽(yáng)棚內(nèi),不準(zhǔn)亂堆亂放于露天中曝曬。
3.2.6(TMTD)在加熱到100℃時(shí)可分解,要注意產(chǎn)品周?chē)粦?yīng)有熱源或明火。
3.3(M、DM)生產(chǎn)
3.3.1縮合釜投料前必須經(jīng)氣密性試壓合格,防止生產(chǎn)時(shí)溫度、壓力升高后出現(xiàn)泄漏。
3.3.2每釜完成反應(yīng)排料后,都必須降溫再投料,防止釜溫高(130℃)造成投入的二硫化碳?xì)饣萆?,形成爆炸性混合物或污染環(huán)境造成操作人員中毒。
3.3.3縮合投料應(yīng)計(jì)量準(zhǔn)確,投料前要檢查各計(jì)量罐出口閥及溢流管是否關(guān)閉和暢通,防止未經(jīng)計(jì)量的投料。過(guò)量的二硫化碳進(jìn)入氧化釜時(shí)有著火的危險(xiǎn)。嚴(yán)格按投料順序投料,投料后應(yīng)先開(kāi)攪拌器混合均勻再逐漸升溫,防止激烈反應(yīng)發(fā)生超溫、超壓。
3.3.4注意檢查縮合釜的安全閥的完好狀況,不準(zhǔn)許用截止閥或其它不符安全要求的方式代替安全保險(xiǎn)裝置湊合開(kāi)車(chē)生產(chǎn)(曾有過(guò)用截止閥放空代替安全閥而發(fā)生事故的教訓(xùn))。
3.3.5經(jīng)常檢查熱源設(shè)備、管道的保溫隔熱設(shè)施的可靠狀況,及時(shí)消除裸露的蒸汽管道等缺陷,防止二硫化碳泄漏而著火。
3.3.6(M、DM)粉料系易產(chǎn)生靜電積聚的爆炸性粉塵,同時(shí)該粉塵也可通過(guò)呼吸道進(jìn)入肺部造成塵肺危害。對(duì)該裝置的干燥、粉碎、包裝等工序應(yīng)加強(qiáng)對(duì)泄漏粉塵的檢查,和排塵通風(fēng)設(shè)施的運(yùn)行狀況以及防護(hù)用具正確使用的檢查。另外應(yīng)對(duì)粉塵的抗靜電措施做定期測(cè)試的檢查,督促消除缺陷和隱患,使空氣中粉塵濃度低于國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)10mg/m3。
3.4CZ生產(chǎn)
3.4.1次氯酸鈉是通過(guò)氯氣在堿液中進(jìn)行中和反應(yīng)生產(chǎn)的,生產(chǎn)中應(yīng)注意通氣速度不能過(guò)快,避免氯氣過(guò)剩跑出造成中毒。
3.4.2液氯氣化操作應(yīng)注意開(kāi)關(guān)鋼瓶閥門(mén)和加熱蒸汽的平穩(wěn),禁止用蒸汽或其它熱源直接加熱鋼瓶。
3.4.3次氯酸鈉是極不穩(wěn)定的具有氧化性的腐蝕性物質(zhì),35℃以上可分解為氯化鈉放出氯氣,其一水化合物在加熱到70℃時(shí)即可分解并爆炸。 因此要加強(qiáng)對(duì)次氯酸鈉貯槽的循環(huán)冷凍鹽水的操作調(diào)節(jié)檢查,使物料溫度不要超過(guò)20℃,同時(shí)次氯酸鈉溶液中游離堿含量不要低于1—2.g/100ml,防止次氯酸鈉分解造成爆炸危險(xiǎn)和氯化鈉結(jié)晶堵塞設(shè)備管道。
3.4.4環(huán)已胺是易燃液體且具有腐蝕性,其蒸氣散發(fā)出來(lái)易與二氧化碳迅速反應(yīng)生成白色結(jié)晶—碳酸鹽類(lèi)物質(zhì),刺激皮膚和粘膜,可引起過(guò)敏或壞疽。因此,應(yīng)對(duì)環(huán)境中泄漏環(huán)已胺蒸氣濃度進(jìn)行經(jīng)常性的檢查,設(shè)備應(yīng)在密閉狀態(tài)下操作,廠房通排風(fēng)應(yīng)正常有效地運(yùn)行,以及接觸毒物作業(yè)前做好皮膚保護(hù)措施。
3.4.5進(jìn)行粉碎固體氫氧化鈉和溶化作業(yè)時(shí)業(yè)人員佩戴防護(hù)用具,防止化學(xué)灼傷。
上述四個(gè)裝置均屬裝置內(nèi)禁止火種的場(chǎng)所,未經(jīng)采取可靠措施和生產(chǎn)有關(guān)負(fù)責(zé)人的批準(zhǔn),不準(zhǔn)在裝置中動(dòng)火。同時(shí)要定期對(duì)裝置中的消防設(shè)施、可燃?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警儀等安全保護(hù)設(shè)施進(jìn)行檢查,保持完好狀態(tài)。
上述四個(gè)裝置均屬裝置內(nèi)禁止火種的場(chǎng)所,未經(jīng)采取可靠措施和生產(chǎn)有關(guān)負(fù)責(zé)人的批準(zhǔn),不準(zhǔn)在裝置中動(dòng)火。同時(shí)要定期對(duì)裝置中的消防設(shè)施、可燃?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警儀等安全保護(hù)設(shè)施進(jìn)行檢查,保持完好狀態(tài)。