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硝化工藝危險(xiǎn)性分析

  
評論: 更新日期:2011年07月17日

  2 工藝過程的危險(xiǎn)性

  2.1硝化生產(chǎn)中反應(yīng)熱量大,溫度不易控制

  硝化反應(yīng)一般在較低溫度下便會發(fā)生,易于放熱,反應(yīng)不易控制。硝化過程中,引入一個(gè)硝基,可釋放出152.4~153.2kJ/mol的熱量。在生產(chǎn)操作過程中,若投料速度過快、攪拌中途停止、冷卻水不足都會造成反應(yīng)溫度過高,導(dǎo)致爆炸事故。此外,混酸中的硫酸被反應(yīng)生成水稀釋時(shí),還將產(chǎn)生相當(dāng)于反應(yīng)熱7.5%~10%的稀釋熱。

  混酸制備時(shí),混酸鍋會產(chǎn)生大量混合熱,使溫度可達(dá)90?C或更高,甚至造成硝酸分解生成大量的二氧化氮和水;如果存在部分硝基物,還可能引起硝基物爆炸。

  2.2 反應(yīng)組分分布與接觸不均勻,可能產(chǎn)生局部過熱

  大多數(shù)硝化反應(yīng)是在非均相中進(jìn)行的,反應(yīng)組分的分散不易均勻,而引起局部過熱導(dǎo)致危險(xiǎn)出現(xiàn)。尤其在間歇硝化的反應(yīng)開始階段,停止攪拌或由于攪拌葉片脫落,攪拌失效是非常危險(xiǎn)的,因?yàn)檫@時(shí)兩相很快分層,大量活潑的硝化劑在酸相中積累,引起局部過熱;一旦攪拌再次開動,就會突然引發(fā)激烈的反應(yīng),瞬間可釋放過多的熱量,引起爆炸事故。

  2.3 硝化易產(chǎn)生副反應(yīng)和過反應(yīng)

  許多硝化反應(yīng)具有深度氧化占優(yōu)勢的鏈鎖反應(yīng)和平行反應(yīng)的特點(diǎn),同時(shí)還伴有磺化、水解等副反應(yīng),直接影響到生產(chǎn)的安全。氧化反應(yīng)出現(xiàn)時(shí)放出大量的褐色氧化氮?dú)怏w,伴隨著混合物的溫度迅速升高而引起硝化混合物從設(shè)備中噴出,發(fā)生爆炸事故。芳香族的硝化反應(yīng)常發(fā)生生成硝基酚的氧化副反應(yīng),硝基酚及其鹽類性質(zhì)不穩(wěn)定,極易燃燒、爆炸。在蒸餾硝基化合物(如硝基甲苯)時(shí),所得到的熱殘?jiān)馨l(fā)生爆炸,這是由于熱殘?jiān)c空氣中氧相互作用的結(jié)果。

  2.4水和硝化物混合產(chǎn)生熱量

  如果混酸中進(jìn)入水會促使硝酸大量蒸發(fā),不僅強(qiáng)烈腐蝕設(shè)備,而且還???? 會造成爆炸。水通過設(shè)備蛇管和殼體的不嚴(yán)密處滲入到硝化物料時(shí),會引起液態(tài)物料溫度和氣壓急劇上升,反應(yīng)進(jìn)行很快,可分解產(chǎn)生氣體而發(fā)生爆炸。

  針對具體的硝化工藝,建議采用危險(xiǎn)與可操作性分析HAZOP或預(yù)先危險(xiǎn)分析(PHA)或事故樹分析(ETA)等風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)方法,對整個(gè)工藝過程的危險(xiǎn)性進(jìn)行分析。

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