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電解液管路腐蝕特點及實例分析

  
評論: 更新日期:2015年06月01日

  目前國內(nèi)制造燒堿的方法主要有兩種,一種方法是離子膜電解法,另一種方法是隔膜電解法。他們的原理相同,但兩種方法生產(chǎn)出來的電解液的成分不同。所以,兩種電解液的管道及設(shè)備的腐蝕情況不盡相同。
    無論是離子膜電解法還是隔膜電解法它們都有相同的化學反應(yīng)方程式:2NaCl + 2H2O = 2NaOH + Cl2 +H2
    下面分別介紹隔膜法電解的原理及電解液、氫氣、氯氣的分離過程,從中找出導(dǎo)致兩種電解液成分不同的原因。
隔膜電解法
    原理:隔膜電解就是用隔膜電解槽(即在電解槽陰陽極之間設(shè)置一層隔膜)進行電解生產(chǎn),其陽極為石墨陽極或金屬陽極,陰極為鐵陰極。當直流電通過飽和食鹽水溶液時,在陽極上產(chǎn)生氯氣,在陰極上產(chǎn)生氫氣和氫氧化鈉。
    產(chǎn)品分離過程:電解槽的陰陽極之間設(shè)置多孔的隔膜,把電解槽分為陽極室和陰極室兩部分。隔膜是一種多孔的隔層,它能讓電流通過,但能阻止陰陽極電解產(chǎn)物的混合。因此,在隔膜電解槽陽極產(chǎn)生的氯氣,不能進入陰極室,經(jīng)陽極室上方的氯氣支管導(dǎo)出;在陰極上產(chǎn)生的氫氣,不能進入到陽極室,由陰極箱氫氣支管導(dǎo)出,電解液經(jīng)陰極箱下方被導(dǎo)出。這樣就達到隔離和分解電解產(chǎn)物的目的。
離子膜電解法
    原理:離子膜法電解生產(chǎn)過程中,陽離子交換膜安裝在陽極和陰極之間。作為電解質(zhì),鹽水和堿液分別在陽極室和陰極室循環(huán),當電解槽通入直流電時,食鹽水溶液發(fā)生電解,在陽極上產(chǎn)生氯氣,在陰極上產(chǎn)生氫氣和氫氧化鈉。
    產(chǎn)品的分離過程:離子膜法電解生產(chǎn)中使用的離子膜,不僅起到阻止陰、陽極電解產(chǎn)物混合的作用,更重要的是使鈉離子選擇性透過離子膜,阻止與Cl的滲透(遷移)和OH的反滲透。離子交換膜帶有負電荷,陽極室內(nèi)的鈉離子帶有正電荷,由于二者的親合性,鈉離子能夠順利地透過離子交換膜而到陰極區(qū)去,在那里遇到OH即形成NaOH,而Cl和OH帶有與膜相同的負電荷,因而被膜排斥無法通過。這樣可以得到較高純度的NaOH。陰極產(chǎn)生的NaOH和H,陽極產(chǎn)生的Cl和淡鹽水經(jīng)陰、陽極分離器分離,氯氣和氫氣進入到各自的管道,成品堿進入到成品堿儲罐,淡鹽水進入到淡鹽水循環(huán)罐循環(huán)使用。
    2.離子膜堿、隔膜堿出口溫度、組分及含鹽量對比
    隔膜堿出口溫度:90-105℃
    離子膜堿出口溫度:85-90℃
 

     組分
電解方法
NaOH
質(zhì)量百分比
NaCl
質(zhì)量百分比
Na2  CO3
質(zhì)量百分比
H2 O
質(zhì)量百分比
隔膜電解 10.4% 15.7% 0.04% 73.86%
離子膜電解 32.2% 0.002% 0.1% 67.698%

    從電解液質(zhì)量組分對比情況看離子膜堿主要由NaOH和純水組成,只含極少量的NaCL,而隔膜堿中除含NaOH以外,還含有大量的NaCl,綜上可知,隔膜堿所選用管道及設(shè)備的材料既要耐燒堿的腐蝕還要耐鹽水的腐蝕。
    3.燒堿腐蝕與鹽水腐蝕的特點
    燒堿是一種強堿,在常溫下腐蝕不嚴重,但在高溫和應(yīng)力存在下對許多金屬產(chǎn)生嚴重腐蝕。鋼鐵在常溫、較稀的氫氧化鈉溶液中,表面產(chǎn)生堅固的保護膜,所以在工業(yè)生產(chǎn)和貯運低濃度常溫氫氧化鈉溶液或固體時,用途很廣泛。當濃度高于30%,溫度高于800C時,鋼鐵的腐蝕迅速增加,溫度越高,腐蝕越嚴重,承受應(yīng)力的部件(如焊接設(shè)備焊縫附近的殘余應(yīng)力區(qū))就容易發(fā)生危險的的應(yīng)力腐蝕破裂——堿脆。
    氯化鈉是食鹽的學名,是天然存在的最多的化學物質(zhì)之一。大多數(shù)金屬在氯化鈉溶液中的腐蝕率雖然遠比在一些酸中小,但是氯化鈉對金屬的腐蝕卻不容忽視。因為它不僅廣泛運用于工業(yè)生產(chǎn)中,而且普遍存在于自然界中(如海水)和它接觸的材料數(shù)量非常巨大。二則雖然有些金屬在氯化鈉溶液中均勻腐蝕率不太高,但容易產(chǎn)生危險的孔蝕或應(yīng)力腐蝕破裂,像著名的耐腐蝕材料不銹鋼就有這種危險。此外,充氣作用、高速運動、湍流、電偶作用、雜散電流作用、過低的PH值,都會使金屬在氯化鈉溶液中的腐蝕顯著增大。
    4.隔膜電解液管道腐蝕情況      
    04年我公司對隔膜電解液管道進行了改造,將原來選用的碳鋼管改為不銹鋼(316型),因為(316型)不銹鋼屬于鉻鎳不銹鋼,它適用于中等濃度和中等溫度的堿液,并且在離子膜電解液管道上也是廣泛使用。這次改造意在延長管道的使用壽命。但是,改造后的管道在使用后一個月內(nèi)就發(fā)生了嚴重的泄漏。泄漏首先發(fā)生在電解液管道的焊接接口的熱影響區(qū)附近。這是由于熱影響區(qū)內(nèi)的淬硬傾向大,存在焊接殘余應(yīng)力,同時隔膜電解液中又存在著大量的氯離子,所以,在管道的焊接接口附近發(fā)生氯離子“應(yīng)力腐蝕破裂”。發(fā)生應(yīng)力腐蝕破裂的臨界氯離子濃度隨溫度的上升而減小,高溫下,氯離子濃度只要達到10-6mg/kg (ppm),即能引起破裂。發(fā)生應(yīng)力腐蝕破裂的臨界溫度為70 0C。(隔膜堿出口溫度:90-105℃)不銹鋼應(yīng)力腐蝕裂紋是典型的的枯樹枝狀穿晶型裂紋。這種現(xiàn)象很快就發(fā)展到管道的每一道焊縫,并且裂紋的尖端由于存在很大的應(yīng)力,所以,裂紋擴展速度很快,腐蝕進一步加劇。與此同時,管道終端的盲板也出現(xiàn)了嚴重的腐蝕,腐蝕形式為盲板處發(fā)現(xiàn)多處孔洞,從而可以判定該腐蝕為“孔蝕”。“孔蝕”發(fā)生是因為不銹鋼是容易鈍化的金屬,電解液中溶解的氧促成產(chǎn)生鈍化膜,但由于隔膜電解液中含有大量的氯離子,而氯離子卻能引起鈍化膜的局部破損。鈍化膜的微小破口和周圍大面積的膜構(gòu)成“鈍化—活化電池”,引起破口電流高度集中,產(chǎn)生孔蝕。電解液中溶解的氧,特別是強烈的去極劑三氯化鐵,將加速電池的工作。使不銹鋼在幾個月或更短的時間內(nèi)發(fā)生穿孔。綜上所述,氯離子造成的“應(yīng)力腐蝕破裂”和“孔蝕”是造成隔膜電解液管道腐蝕的根本原因。
除氯離子造成的“應(yīng)力腐蝕破裂”和“孔蝕”以外,還有雜散電流的腐蝕促進和加快了腐蝕進度。雜散電流的產(chǎn)生是隨隔膜電解液一起進入到電解液管道。
    5.電解液管道的選材
    離子膜電解液管道選用316L和304兩種,離子膜電解槽到成品堿罐的管道選用316L,成品堿罐到燒堿蒸發(fā)的管道選用304,離子膜電解液成品堿泵使用316L。 這是因為鉻鎳不銹鋼適用于中等濃度和中等溫度的堿液,如:1000C和50%以下的堿液。
    隔膜電解液管道的選材不同于離子膜電解液管道,因為隔膜電解液中含有大量的氯離子,所以,隔膜電解液管道要既耐堿又要耐氯離子應(yīng)力腐蝕。
    表2 隔膜電解液管道材質(zhì)選用參考
 

材質(zhì) 選用原因 適用范圍
 
襯聚四氟乙烯碳鋼管
(聚四氟乙烯熱噴或浸涂層)
聚四氟乙烯對一切濃度的堿液都有良好的耐蝕性,溫度可達到1900C。并能耐鹽水、雜散電流等的腐蝕,使用壽命延長,但造價高。聚四氟乙烯既耐腐蝕,也耐磨損。 (1)電解槽出口的電解液管道;
(2)隔膜電解液泵殼等;
(3)隔膜電解液計量閥門;
糠醇漆(氯磺化聚乙烯漆)做涂層的碳鋼管 一般的有機涂層都不受氯化鈉溶液的腐蝕??反计峥赡?300C以上的堿,氯磺化聚乙烯漆可耐1200C左右的堿 (1)電解槽出口的電解液管道;
(2)隔膜電解液貯槽;
 
 
低碳鋼
碳鋼對常溫低濃度的電解液有良好耐蝕性。如:50%燒堿(650C)中,低碳鋼的腐蝕率約為0.2mm/年。碳鋼在氯化鈉溶液中,容易產(chǎn)生鐵銹,但是腐蝕率不高。由于電解液中氧的溶解度降低,腐蝕率約為:0.1-0.5mm/年。
此外,低碳鋼有價格低,可焊性好的優(yōu)點。
(1)電解液貯槽到蒸發(fā)的電解液管道;
(2)隔膜電解液計量閥門;

    本文介紹了氯堿行業(yè)廣泛使用的兩種電解食鹽法所生產(chǎn)的電解液的腐蝕情況,通過生產(chǎn)的實際使用,結(jié)合經(jīng)驗教訓(xùn)。通過對隔膜電解液腐蝕特點的分析,將提高隔膜系統(tǒng)生產(chǎn)的穩(wěn)定,有利于電解系統(tǒng)長周期安全穩(wěn)定的運行。
 

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