二氧化氯生產(chǎn)及儲運的安全性問題

　　評論：　更新日期：2012年10月16日

2.2 二氧化氯制取過程的安全性

　　制取C1O₂可以采用以NaClO₃法和Na₂C1O₃法兩種方法，反應(yīng)方程式如下：
　　氯酸鈉法： 2NaClO₃ + 4HCl2ClO₂ + C1₂+ 2H₂O + 2NaCl
　　亞氯酸鈉法： 5NaClO₂ + 4HCl4ClO₂ + 5NaCl + 2H₂O
　　NaClO₃或NaClO₂與鹽酸反應(yīng)生成ClO₂氣體，對于現(xiàn)場應(yīng)用，直接投入水中即可。若制成穩(wěn)定性的C1O₂溶液，須用加有穩(wěn)定劑的水溶液吸收。穩(wěn)定性C1Ov溶液經(jīng)過脫水干燥劑可制成C1O₂固體粉劑，而氧化氯制備過程主要安全隱患是：

　　(1) ClO₂的滯漏危害
　　這是由于ClO₂吸收不完全或吸收系統(tǒng)不密封而致。ClO₂滯漏后，容易造成以下危害：①刺激人體呼吸道粘膜和眼睛，灼傷皮膚；②超過爆炸極限(空氣中超過10%)會發(fā)生爆炸。③污染空氣

　　(2)投料比失衡，反應(yīng)速度過快導致反應(yīng)失控。
　　工業(yè)上ClO₂的制備一般采用是由NaClO₂或NaClO₂在過量濃鹽酸的介質(zhì)中反應(yīng)制的。設(shè)計的ClO₂得率與吸收液的飽和度是在一定的投料比和反應(yīng)速度條件下得以實現(xiàn)的。若投料比發(fā)生變化，如鹽酸投加過快，會導致ClO₂的生成速度加快。這樣會造成反應(yīng)液中ClOv的過飽和狀態(tài)，而使ClO₂來逸出到反應(yīng)系統(tǒng)的中，導致反應(yīng)系統(tǒng)承壓增加。若密封性較差的話，ClO₂就會逸出到空氣中，同時，反應(yīng)系統(tǒng)氣相壓力超過反應(yīng)器承壓極限時，還會發(fā)生爆炸事故。

　　另外，NaClO₃和NaClO₂必須配成一定濃度的溶液，不能將鹽酸直接與固體原料接觸，否則會產(chǎn)生爆炸。

　　(3)灌裝過程ClO₂吸收液溢出或濺落的危害

　　ClO₂吸收液是具有極強氧化性、腐蝕性的液體。由于操作不當，在從吸收槽灌裝時，容易造成灌裝溢出和濺落皮膚，漂白帶色衣物，腐蝕地板等，但是ClO₂吸收液若不遇酸性物質(zhì)本身不會燃燒或爆炸。

　　(4)固體穩(wěn)態(tài)ClO₂混藥過程的安全性
　　一體包裝固體穩(wěn)態(tài)C1O₂是經(jīng)過將ClO₂穩(wěn)定液脫水干燥后與活化劑、穩(wěn)定劑混合封裝而成。但是活化劑、催化劑是活性物質(zhì)，其作用是在固體穩(wěn)態(tài)ClO₂溶解于水后，通過水相反應(yīng)將ClO₂激活。但是在混藥及貯存時絕對不希望出現(xiàn)這種反應(yīng)。因此，在混藥前應(yīng)先用隋性劑將活化劑和催化劑包覆，然后在充分干燥條件下，再與主劑混合。如果包覆不完全或混藥過程吸潮，將會導致混藥后藥劑成份緩慢反應(yīng)，釋放出ClO₂，這樣會造成成品在貯存過程中將包裝袋漲開而引起火災(zāi)甚至爆炸。
　　安全保障措施：鑒于二氧化氯的化學活性及制備原料的性質(zhì)，在原料的存放、配制以及ClO₂成品的生產(chǎn)、貯存、運輸中應(yīng)做好以下安全防范措施:

　?、?嚴格按照危險品管理辦法，對原料中的氧化劑、還原劑、酸等分別存放、避光保存。

　　② 定期對ClO₂生產(chǎn)設(shè)備進行檢修，確保反應(yīng)器、氣路系統(tǒng)、吸收系統(tǒng)的氣密性，防止ClO₂氣體的逸出，生產(chǎn)環(huán)境保持通風完好。

　?、?嚴格按ClO₂生產(chǎn)的工藝要求，配制原料的濃度，調(diào)節(jié)原料進料比，控制好進料速度，做到規(guī)范操作。

　?、?嚴格按照規(guī)定的包裝規(guī)格、容量進行灌裝操作，以防止ClO₂吸收液溢出。

　?、?生產(chǎn)固體藥品時，確保生產(chǎn)環(huán)境的干燥，取用原料后立即將各原料包裝袋密封，嚴禁在包覆前將各種原料混和，要保證包裝袋的封密性，防止吸潮或進水。

　?、?增強操作人員的安全防范意識，定期進行安全知識教育，使操作人員能夠應(yīng)付突發(fā)事故的發(fā)生，如：藥液濺到皮膚及衣物上，ClO₂泄漏等。

3 二氧化氯產(chǎn)品在貯存及運輸過程中的安全性

　　二氧化氯藥劑主要有穩(wěn)定性ClO₂溶液和固體穩(wěn)態(tài)ClO₂粉劑。這兩種產(chǎn)品在常溫常壓下比較穩(wěn)定，但是固體穩(wěn)態(tài)ClO₂在受熱、加壓、碰撞、包裝破損情況下，容易發(fā)生自燃現(xiàn)象。穩(wěn)定性ClO₂溶液包裝破裂遇酸會活化出ClO₂，ClO₂的蓄積會造成燃燒或爆炸，但不遇酸性物質(zhì)則不會出現(xiàn)這種反應(yīng)。

　　安全保障措施：①穩(wěn)定性ClO₂ 溶液、固體穩(wěn)態(tài)ClO₂粉劑應(yīng)貯存在避光、通風、干燥的室溫環(huán)境里，不得與酸及還原性的物質(zhì)共貯共運。 ②運輸時應(yīng)輕取輕放，及雨淋，及高溫，及撞擊，并用專門的運輸工具運輸。

4 結(jié)束語

　　二氧化氯產(chǎn)業(yè)屬于新興產(chǎn)業(yè)，隨著研究的深入和應(yīng)用的日益廣泛，ClO₂的生產(chǎn)技術(shù)及產(chǎn)品形式也不斷完善，越來越多的二氧化氯新產(chǎn)品不斷面市。但是應(yīng)該引起重視的是ClO₂的本身的不穩(wěn)定性及在生產(chǎn)過程中存在的不安全因素會給二氧化氯的生產(chǎn)與使用帶來潛在的危害。因此有必要對二氧化氯的安全性進行充分認識，并制訂出切實可行的防范措施，確保ClO₂的安全生產(chǎn)與使用。