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安全閥對鉛酸蓄電池循環(huán)壽命的影響分析

作者:付艷玲 成梓銘 潘廣宇 張鳴  來源:沈陽蓄電池研究所 
評論: 更新日期:2016年12月23日
摘要:依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求、標(biāo)準(zhǔn)試驗方法通過對蓄電池安全閥性能試驗,分析目前產(chǎn)品壽命過早終止的主要原因,及如何在生產(chǎn)控制過程中,有效實施檢驗、化驗分析手段,以確保產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
關(guān)鍵詞:安全閥;鉛酸蓄電池;循環(huán)壽命

 
概述
 
鉛酸蓄電池作為一種化學(xué)能源出現(xiàn)以來,給人們的生產(chǎn)、生活帶來了很大方便。隨著現(xiàn)代工業(yè)的飛速發(fā)展,市場需求的不斷更新,人們對鉛酸蓄電池質(zhì)量的要求也越來越高,但鉛酸蓄電池本身卻不可避免的存在這樣或那樣的問題,蓄電池壽命性能過早失效就是其中一例。
目前,在國家蓄電池質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心測試的閥控式鉛酸蓄電池中出現(xiàn)的性能失效主要表現(xiàn)為循環(huán)耐久能力不符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。
 
解剖分析
 
蓄電池在試驗過程中,當(dāng)壽命提前終止時,對電池進行解剖分析,其中發(fā)現(xiàn)了正極板腐蝕變形、正極活性物質(zhì)脫落、極板硫酸鹽化、電解液干涸、正負(fù)極群竄位、隔板偏移、隔板與極群之間的壓力變化而變形等現(xiàn)象[1]。
表1所采集18組檢驗數(shù)據(jù)為2005~2006年18家企業(yè)所提供樣品的試驗結(jié)果,因其集中體現(xiàn)為循環(huán)壽命性能失效,所以通過對安全閥開、閉壓力的測試及逐一解剖進行分析。表2為經(jīng)測試循環(huán)壽命符合標(biāo)準(zhǔn)要求的12家企業(yè)產(chǎn)品的試驗結(jié)果。
1  18家企業(yè)所提供樣品的試驗結(jié)果
編 號
型 號
開 閥 壓 (kPa)
閉 閥 壓 (kPa)
壽命循環(huán)(次)
壽命終止原因
1#
6 V 4 Ah
42.67
13.38
150
電解液干涸
2#
6 V 4 Ah
39.98
12.16
150
電解液干涸
3#
6 V 4 Ah
46.20
13.17
100
電解液干涸
4#
6 V 4 Ah
40.13
16.16
100
電解液干涸
5#
6 V 4 Ah
39.66
12.17
25
極群組掉片
6#
12 V 6.5 Ah
42.51
16.66
150
電解液干涸
7#
12 V 6.5 Ah
40.67
15.56
125
電解液干涸
8#
12 V 7 Ah
46.16
12.16
175
電解液干涸
9#
12 V 7 Ah
48.19
15.67
175
電解液干涸
10#
12 V 7 Ah
39.67
10.98
175
電解液干涸
11#
12 V 7.2 Ah
36.66
20.68
275
活性物質(zhì)脫落
12#
12 V 7.2 Ah
39.66
12.66
200
電解液干涸
13#
6-DZM-10
40.28
12.16
168
電解液干涸
14#
6-DZM-10
44.18
13.18
128
電解液干涸
15#
6-DZM-10
42.66
12.16
96
隔板偏移
16#
6-DZM-10
41.78
12.87
142
電解液干涸
17#
6-DZM-10
32.19
18.19
320
活性物質(zhì)脫落
18#
6-DZM-10
42.67
16.02
161
電解液干涸
平均值
 
41.44
14.22
 
 
 
 
 
 
解剖樣品發(fā)現(xiàn):
5#樣品出現(xiàn)極群組與匯流排之間斷裂而掉片的現(xiàn)象。
11#、17#樣品出現(xiàn)正極活性物質(zhì)成泥狀,與板柵之間無應(yīng)附著力;板柵機械強度差,邊框斷裂及負(fù)極板膨脹現(xiàn)象,同時極群出現(xiàn)側(cè)面連電現(xiàn)象。
15#樣品出現(xiàn)極板連電現(xiàn)象,主要原因是隔板竄位、偏移而引起正、負(fù)極板發(fā)生連電。
以上3種情形在所采集的不合格數(shù)據(jù)中占的比例不大,樣品不合格的主要原因是電池的電解液干涸所致。電池電解液出現(xiàn)干涸的原因是多方面的,比如:灌酸液量少、陰極吸收能力差、極群壓縮比低等、安全閥的性能差等。
 
安全閥在鉛酸蓄電池試驗中對壽命的影響
 
從表1試驗數(shù)據(jù)可以看出,開閥壓力平均值為41.44 kPa,閉閥壓力平均值為14.22 kPa。其中14組樣品占不合格樣品率77.8 %,解剖后未發(fā)現(xiàn)明顯裝配質(zhì)量問題,而集中表現(xiàn)為電解液出現(xiàn)不同程度的干涸,AGM隔板與正極板已完全粘連,無法剝離,且正、負(fù)極板出現(xiàn)不同程度硬化。其中7組在解剖過程開啟壓板時發(fā)現(xiàn),6個注液孔上的安全閥中有2~3個安全閥無法復(fù)位,呈常開狀態(tài),使閥控式結(jié)構(gòu)電池的氧復(fù)合效率大大降低,造成電解液損失,從而導(dǎo)致壽命提早終止。由此可見由于安全閥失效而使電解液干涸,從而導(dǎo)致電池循環(huán)壽命過早失效占的比例相當(dāng)大,所以企業(yè)在生產(chǎn)控制過程中應(yīng)找出引發(fā)此類問題的原因,避免由此而影響電池性能。
從表2試驗數(shù)據(jù)看出,開閥壓力平均值為31.12 kPa,閉閥壓力平均值為20.93 kPa,該12組樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求進行循環(huán)耐久能力試驗,完全符合要求。解剖分析發(fā)現(xiàn),AGM隔板內(nèi)有少量游離態(tài)電解液,正極板活性物質(zhì)輕度疏松,正極板柵在機械外力作用下折斷面有金屬光澤,負(fù)極板輕度膨脹,有韌性,膨脹部分在極群組之間無連電現(xiàn)象。抽取極群間AGM隔板無短路連電現(xiàn)象。
2  12家企業(yè)產(chǎn)品的試驗循環(huán)壽命結(jié)果

 

編 號
型 號
開 閥 壓(kPa)
閉 閥 壓(kPa)
壽命循環(huán)(次)
1#
6V4Ah
32.67
22.16
300
2#
6V4Ah
30.80
20.99
300
3#
6V4Ah
32.16
21.67
300
4#
6V4Ah
30.18
21.80
300
5#
12V7Ah
32.19
19.67
300
6#
12V7Ah
30.90
17.68
300
7#
12V7Ah
29.00
21.10
300
8#
12V7Ah
30.16
22.00
300
9#
6-DZM-10
31.00
19.69
350
10#
6-DZM-10
30.18
21.10
350
11#
6-DZM-10
32.18
22.19
350
12#
6-DZM-10
31.96
21.16
350
平均值
 
31.12
20.93
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
從測試結(jié)果發(fā)現(xiàn),開閥壓力在29.00~32.67 kPa范圍內(nèi),閉閥壓力在17.68~22.19 kPa范圍內(nèi),樣品循環(huán)壽命均可達到標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的要求。但在此范圍內(nèi)的壓力在實際生產(chǎn)過程中難以控制,至使通常選取開閥壓力在25~35 kPa范圍之內(nèi),同時閉閥壓力在15~25 kPa范圍之間的電池,如無其它裝配質(zhì)量問題,電解液損耗相對較少,基本可達到標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)壽命次數(shù)。
由此可見,開、閉閥壓力差基本在10 kPa范圍之內(nèi)時,同時閉閥壓力20 kPa左右的電池其循環(huán)壽命次數(shù)明顯提高。
目前企業(yè)已充分意識到電解液干涸是產(chǎn)品壽命終止的重要原因,因此在生產(chǎn)過程中,常通過增加酸量以期延長電解液損失周期,而對于安全閥的選購及進貨檢驗,則未進行嚴(yán)格的控制。常情況下,在選購安全閥時,應(yīng)選用彈性好,型狀完美,無飛邊色澤不勻為前題的條件下。選擇厚度約為1 mm,閥帽直徑φ約為8 mm,注液孔直徑φ約為7.8 mm左右,具備良好的耐酸性和耐熱性的安全閥。眾所周知,在實際使用過程中,安全閥在酸性高溫的環(huán)境條件下會逐漸老化,從而使造成以下兩種情況[2]
① 開閥壓力增加過高,如遇充電電流不穩(wěn)的條件下,存在熱失控,電池變形、開裂甚至爆炸的隱患。
② 閥常開,即安全閥已老化變形或與注液孔不相匹配等原因而無法發(fā)揮閥控作用,大大降低負(fù)極氧復(fù)合能力,造成嚴(yán)重失水干涸,性能失效。為了延緩安全閥老化的問題,通??梢栽诎踩y上涂一層甲基硅油,此方法可降低開閥壓力約10 kPa。
 
結(jié)束語
 
綜上所述,建議企業(yè)在整個行業(yè)艱難的大環(huán)境下,從細節(jié)入手,通過對安全閥、密封膠、隔板等輔助材料進行嚴(yán)格質(zhì)量控制和檢驗,有效避免因此類占整個產(chǎn)品成本比例微小的材料原因而造成不必要的經(jīng)濟損失。
 
參考文獻:
 
[1] 潘麗云. 閥控鉛酸蓄電池達不到設(shè)計使用壽命的分析及對策[J]. 科學(xué)之友, 2009, (4): 110-113.
[2] 魏榮澄. 通信閥控式鉛酸蓄電池的使用及維護[J]. 通信電源技術(shù). 2009, 26(3): 75-76.
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