?【摘要】介紹了乙炔和碳氫化合物在空分塔內(nèi)的積聚過程及機理,碳氫化合物在液氧中爆炸的機理,及對有害雜質(zhì)在空分塔內(nèi)積聚、爆炸的防范。
???? 主題詞:乙炔 碳氫化合物 液氧 空分塔 積聚 爆炸 防范
? 空分設(shè)備的原料來自于大氣,大氣中含有各種有害雜質(zhì)氣體,其中乙炔及其它碳氫合物,對空分塔的安全生產(chǎn)危害極它們在塔內(nèi)的積聚、濃縮可導致空分塔爆炸。輕則不能生產(chǎn)出合格的產(chǎn)品,重則導致設(shè)備完全毀壞,甚至造成人員傷亡。此,有害雜質(zhì)氣體,特別是乙炔和其它碳氫化合物在空分塔內(nèi)的積聚、濃縮過程,及它們在塔內(nèi)爆炸機理,以及防范措施是十分必要的。
??? 有害雜質(zhì)氣體,特別是乙炔和其它碳氫化合物在空分塔內(nèi)的積聚、爆炸,與下述諸多因素有關(guān),如制氧工藝流程、對害雜質(zhì)氣體凈除手段、主冷結(jié)構(gòu)、管道配置及生產(chǎn)運行方式,以及有關(guān)對乙炔和碳氫化合物檢測等等。下面就碳氫化合物空分塔內(nèi)的積聚過程、爆炸機理及防范措施分述如下。
???1 乙炔和碳氫化合物在空分塔內(nèi)的積聚過程及機理
?????? 1.大氣中存在乙炔及碳氫化合物
?????? 作為空分設(shè)備原料氣的大氣中,一般均含有一定量的碳氫化合物,這些有害雜質(zhì)氣在大氣中的含量及種類,與周圍境有關(guān),與周圍工廠的性質(zhì)、運行方式有關(guān),與氣象條件,特別是風向等也有一定的關(guān)系。
??? 一般情況下,工業(yè)區(qū)內(nèi)干空氣的雜質(zhì)氣體的平均含量見表1。工業(yè)區(qū)內(nèi)空氣還可能存在其它碳氫化合物及H2S、S02、S2無機雜質(zhì),表2列出’了16個工廠廠區(qū)空氣中碳氫化合物的平均含量。
表1 干空氣中危險雜質(zhì)的含量(10-4%)[1]
乙炔%H2 | 甲烷CH4 | 乙烷C2H6 | 氧化亞氮NO2 | 二氧化氮N02 | 臭氧03 | 一氧化碳CO |
0.001~1 | ~1 | 0.1 | ~0.5? | ~0.02? | ?0~0.01 | ≤35? |
表2 廠區(qū)內(nèi)空氣中碳氫化合物含量(10-4%)[1]
乙烷C2H6 │ | 丙烷C3H8 | 丁烷C4H10 | 乙烯C2H4 | 丙烯 | 丁烯C4H8+C5 | 乙炔C2H2 |
0.1/1.27? | ?0.03/0.32 | 0.03/0.49 | 0.08/0.59 | 0.02/1.17 | 0.08/0.57 | 0.04/0.33 |
??? 注:分子為16個工廠廠區(qū)85次分析結(jié)果的平均值,分母為最大值.
??? 表2給出的是工廠正常生產(chǎn)情況下的某廠區(qū)空氣中的一些碳氫化合物含量。但當生產(chǎn)不正常、排放大量碳氫化合物氣體時,空 氣中的有害雜質(zhì)含量將可能成倍、成數(shù)十倍的增加。其值增長多少,主要決定于風向、氣壓。在上風向,有害雜質(zhì)增長不多;但下風向,其值增長極大。
??? 表3給出了某廠乙炔站附近大氣中乙炔含量的測定值.由表可見,大氣中乙炔濃度變化很大,在距污染源30~50m范圍內(nèi),下風向空氣中乙炔濃度是上風向的十余倍至數(shù)十倍。
表3 某廠乙炔站附近大氣中乙炔濃度測定值[1]
樣品 | 采樣點距乙炔站距離m | 測量次數(shù) | 風向 | 乙炔含量(10-4%) | ||
濃度范圍 | 平均 | 最大 | ||||
1 | 30 | 65 | 下 | 0.1~29.2 | 3.42 | 29.2 |
2 | 50 | 28 | 下 | 0.1~16.8 | 3.56 | 16.8 |
3 | 230 | 9 | 上 | 0.004~0.015 | 0.008 | 0.015 |
14 | 下 | 0.07~0.96 | 0.49 | 0.96 | ||
4 | 310 | 15 | 上 | 0.007~0.022 | 0.012 | 0.022 |
16 | 下 | 0.01~1.10 | 0.37 | 1.10 | ||
5 | 480 | 10 | 上 | 0.005~0.015 | 0.010 | 0.015 |
6 | 下 | 0.01~0.69 | 0.21 | 0.69 | ||
6 | 550 | 20 | 上 | 0.002~0.027 | 0.010 | 0.027 |
10 | 下 | 0.02~0.35 | 0.10 | 0.35 |
??? 根據(jù)上述下風向數(shù)據(jù)作圖可見,在230~550m間,距離污染源越遠,大氣中的C2H2濃度成正比例減少;又據(jù)30~50~230m距離中測定值推測,大氣中C2H2距禹污染源150(或200)m,其濃度隨距離污染源的增加而成比例減少;但在150(或200)m內(nèi),其濃度變化為一條拋物線。對于大量排放C02、C2H2及其它CmHn。時,如設(shè)定污染源上風向100m處,大氣中的有害雜質(zhì)氣體含量為正常含量(實際上其量略有提高),則污染源下風向100m處,大氣中的有害雜質(zhì)氣體濃度增高30倍左右。
?2.有害雜質(zhì)氣體的特性參數(shù),決定了它們在空分塔內(nèi)會積聚濃縮
??? 有害雜質(zhì)氣體會否在空分塔內(nèi)積聚濃縮,主要決定于這些有害雜質(zhì)氣體的沸點、在液空和液氧中的溶解度及其飽和蒸氣壓。沸點(相對于液空、液氧的沸點)越高、溶解度越大、飽和蒸氣壓越小,則越易在液空和液氧中積聚濃縮。由表4可見,這些有害雜質(zhì)氣體一旦進入塔內(nèi),極易積聚濃縮。
??? 據(jù)林德公司在30000m3/h空分設(shè)備,不同清除碳氫化合物流路中測量相關(guān)點的碳氫化合物,在隨加工空氣進入塔內(nèi)后,積聚和濃縮是非常顯著的。其濃縮情況列于表5、表6。
??? 由表5、表6可見:①采用分子篩純化器凈除碳氫化合物的效果,遠較采用可逆式換熱器+液空、液氧吸附器的凈除效果好。前者將C2H2、C3H6、i+nC4H10及1.3-丁二烯等全部吸附了,因而在分子篩正常工作時空分塔內(nèi)也就測不到這些碳氫化合物,從而可有效地防止這些有機雜質(zhì)在塔內(nèi)的濃縮。C3H8和C2H4大部分被吸附掉,而CH4和C2H6則完全不被吸附。②凡是沒有被分子篩、可逆式換熱器及液空、液氧吸附器完全吸附、凍結(jié)清除的有害雜質(zhì),在冷凝蒸發(fā)器處均被數(shù)倍、數(shù)十倍的濃縮了。這主要是因為它們在液氧、液空中的飽和蒸氣壓極小,這些雜質(zhì)氣體無法隨蒸發(fā)氣體帶走之故。