2 碳?xì)浠衔镌谝貉踔斜ǖ臋C(jī)理
??? 1.燃燒或化學(xué)性爆炸必須同時(shí)滿足三要素
??? 眾所周知,燃燒或化學(xué)性操作必須同時(shí)滿足三要.素:即可燃物,助燃物及引燃引爆能量。它們不僅必須在同一系統(tǒng)同時(shí)存在,液氧和氣氧是始終存在的。下面重點(diǎn)討論一下可燃物和引燃引爆能量。
??? 2.碳?xì)浠衔镌谝貉踔斜ǖ臈l件
??? 前面已討論過碳?xì)浠衔镌谝貉踔械姆e聚過程。碳?xì)浠衔镌谝貉踔惺欠裰灰蟹e聚就會(huì)發(fā)生爆炸,還是要積聚到什限度后才會(huì)發(fā)生爆炸?科學(xué)研究證明于碳?xì)浠衔镆貉踔械暮勘仨氝_(dá)到其爆炸極限,且析出固體碳?xì)浠衔锖?,再有足夠引燃引爆能量,才?huì)發(fā)生爆炸。
??? 必須指出的是:有時(shí),甚至是大部分時(shí)間,液氧中的乙炔及其它碳?xì)浠衔锖侩m未達(dá)到它們的爆炸下限和折出固體度。但主冷卻發(fā)生了爆炸。本人收集到的數(shù)十起爆炸前對(duì)乙炔有化驗(yàn)數(shù)據(jù)的主冷爆炸事故,掖氧中C2H2均小于1X104%遠(yuǎn)未到其爆炸下限和析出固體的程度。這只能說明,由于主冷結(jié)構(gòu)不合理或局部通道不暢通,造成乙炔等碳?xì)浠衔锞植繚饪s出固體,在滿足其點(diǎn)燃能量后,即發(fā)生局部爆炸。
??? ①空氣中可能存在的主要碳?xì)浠衔镌谘鯕庵械谋ㄏ孪藜捌渌薁顟B(tài),見表7。
??? ②可爆雜質(zhì)的爆炸敏感性。
??? 液氧內(nèi)務(wù)類碳?xì)浠衔锟杀s質(zhì)敏感性,在相同碳原子數(shù)情況下隨其不飽和度而增加。各種碳?xì)浠衔锱c液氧混合物爆炸感性依下列次序提高:甲烷→丙烷→丁烷→丁烯乙烯→丙烯→乙炔。
表7 若干種碳?xì)浠衔镌谘鯕庵械谋ㄏ孪?、所需最小膜破壓力及其所呈狀態(tài)[1]
爆炸混合物 | 可爆物所呈狀態(tài) | 爆炸下限(體積) | 所需最小膜破壓力MPa | |
氣相內(nèi)(%) | 液相內(nèi)(%) | |||
O2-C2H2 | 懸浮狀 | 2.5 | 2.8 | 0.62 |
O2-C2H4 | 懸浮狀 | 3.0 | 4.5 | 1.67 |
O2-C3H6 | 分層狀 | 2.1 | 0.37 | 0.83 |
O2-CH4 | 溶液 | 5.1 | 20.0 | 2.53 |
O2-C3H8 | 分層狀 | 2.3 | 1.5 | 1.90 |
O2-C4H10 | 懸浮狀 | 1.8 | 1.7 | 1.80 |
??? 可見,乙炔的爆炸敏感性最高,甲烷的爆炸敏感性最差,乙烷的爆炸敏感性較差。
??? 可爆混合物系統(tǒng)引爆所需的最小膜破壓力,其值越小越易引爆。各種碳?xì)浠衔锏淖钚∧て茐毫Φ慕档停渑帕写?,各種碳?xì)浠衔锱c液氧混合物的爆炸敏感性排序相一致。
???3.爆炸威力相關(guān)因素
??? 爆炸威力的大小,決定于參與化學(xué)反應(yīng)的可燃物的數(shù)量及其高熱值。參與化學(xué)反應(yīng)的可燃物數(shù)量越大,其高熱值越,爆炸威力就越大。
???4.引燃引爆能量
??? 對(duì)空分塔而言,引燃引爆能量主要有:
??? (1)摩擦與撞擊的機(jī)械作用。固體顆粒,特別是乙炔等碳?xì)浠衔锕腆w與器壁及主冷通道的摩擦、撞擊產(chǎn)生的能量。
???(2)靜電放電火花與干冰、分子篩粉末。固體乙炔等在液氧中沸騰時(shí)與器壁及主冷通道的摩擦、撞擊,可產(chǎn)生很的靜電電壓(因液氧電阻極大)。當(dāng)液氧中有干冰、分子篩粉末時(shí),靜電電壓即可達(dá)3000V。靜電場(chǎng)強(qiáng)度取決于固體顆粒在液中的運(yùn)動(dòng)速度、雜質(zhì)的數(shù)量和性質(zhì)。對(duì)同種固體微粒,其運(yùn)動(dòng)速度快,雜質(zhì)數(shù)量多,產(chǎn)生的靜電電壓則就迅速提高。靜電電,即可引燃固體乙炔等碳?xì)浠衔?[5]
???(3)壓力脈沖和氣流沖擊。主冷內(nèi),因液氧沸騰運(yùn)動(dòng),液體的沖擊波可使氣泡得到瞬間壓縮,從而使局部溫度提高。獻(xiàn)指出,在液氧沸騰時(shí),其運(yùn)動(dòng)速度可達(dá)10m/s上,此時(shí)順沖擊波方向的壓力可達(dá)10MPa,逆沖擊波方向的壓力可達(dá)0MPa,而瞬間局部會(huì)絕熱壓縮產(chǎn)生高溫??梢妷毫γ}沖、氣流沖擊也可能是一個(gè)引爆源[5]
???(4)具有特別反應(yīng)能力物質(zhì)的作用:
??? ①臭氧(03)的作用。碳?xì)浠衔镌谝貉踔械谋舾行?,隨臭氧的存在而提高,如不飽和的碳?xì)浠衔飸腋∮诔粞醵葹?00×10-4%的液氧內(nèi)時(shí),其引爆所需的沖擊能則較無臭氧存在時(shí)小,在爆發(fā)率為100%時(shí),引爆所需能量一般下降30%~45%。
??? ②氮氧化合物的作用。當(dāng)二氧化氮與臭氧在液氧中同時(shí)存在時(shí),碳?xì)浠衔锏谋舾行跃陀泻艽筇岣?。許多主冷爆炸事故報(bào)告指出,當(dāng)氧站周圍有關(guān)裝置向大氣中排放大量氧化氮時(shí),即使液氧中乙炔含量比大氣中無氧化氮時(shí)的乙炔含量低很多,但主冷仍發(fā)生了爆炸,可見氮的氧化物促進(jìn)了主冷的爆炸。
??? 綜上所述,當(dāng)主冷或其它有氧的地方(或局部)的可燃物≥其爆炸下限,并達(dá)到其點(diǎn)燃能量后,爆炸就變得難以避免了。
3 對(duì)有害雜質(zhì)在空分塔內(nèi)積聚爆炸的
??? 防范防止有害雜質(zhì)在空分塔內(nèi)的積聚、爆炸的基本要求如下:首先是制氧的原料空氣條件要好,大氣中的有害雜質(zhì)不超量;第二是加工原料空氣入塔前,要盡最大可能將其中的有害雜質(zhì)凈除掉;第三是有害雜質(zhì)一旦進(jìn)入塔內(nèi)后,應(yīng)采取有效措施阻止或不讓它們?cè)谝貉踔袧饪s;第四是配備足夠的必要的檢測(cè)儀器,隨時(shí)監(jiān)督它們有液空、液氧中的含量,一旦超過正常運(yùn)行的允許值,即采取有效措施,稀釋或消除之。具體措施如下:
??? 1.原料空氣必須滿足的要求
??? 空分設(shè)備吸風(fēng)口與散發(fā)乙炔、碳?xì)浠衔锏扔泻﹄s質(zhì)發(fā)生源的距離,應(yīng)按環(huán)境質(zhì)量和空分裝置自清除能力全面考慮,間距宜符合表8的規(guī)定:當(dāng)不能滿足表8需要時(shí),應(yīng)符合表9的要求。
??? 2.加強(qiáng)對(duì)加工空氣中有害雜質(zhì)的凈除
??? 鑒于分子篩凈除H20、C02、C2H2及其它CmHn的效果遠(yuǎn)優(yōu)于可逆式流程,為此,原可逆式流程宜逐步改造成分子篩流,保證有效凈除空氣中的有害雜質(zhì)。