??????? 近年來(lái),隨著國(guó)家環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格以及人們環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng),焦化廠焦?fàn)t煤氣中H2S、HCN及其燃燒產(chǎn)物對(duì)大氣環(huán)境的污染問(wèn)題已顯得日益突出,嚴(yán)重影響了我國(guó)焦化工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,因此,對(duì)焦?fàn)t煤氣進(jìn)行脫氰的凈化處理已勢(shì)在必行。目前,國(guó)內(nèi)外焦?fàn)t煤氣脫氰的技術(shù)及其為防止二次污染的()處理技術(shù)已達(dá)幾十種之多,那么如何合理選擇脫氰工藝技術(shù)則是必須首先解決的問(wèn)題。
??????? 1 焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰堿源的選擇
??????? 在煉焦過(guò)程中,煤中約30%~35%的硫轉(zhuǎn)化成H2S等硫化物,與NH3和HCN等一起形成煤氣中的雜質(zhì),焦?fàn)t煤氣中H2S的含量一般為5g/m3~8g/m3,HCN的含量為1g/m3~2.5g/m3。要脫除H2S和HCN,必須采用有堿性的脫硫液或脫硫劑,堿源可分為兩類:(1)外加堿源,如乙醇胺、碳酸鈉及氫氧化鐵等分別是薩爾費(fèi)班法、真空碳酸鹽或改良A.D.A法及干法脫硫工藝的堿源,需不斷向脫硫液(劑)中補(bǔ)充堿源,才能保持其堿度。(2)利用煤氣中的氨作為堿源,如AS循環(huán)洗滌法、代亞毛克斯法、FRC法、TH法等。顯然,利用煤氣中的氨作為堿源是最為經(jīng)濟(jì)的,它不需要購(gòu)入碳酸鈉等堿源,并且在洗氨的同時(shí)可脫除煤氣中的H2S和HCN,具有工藝合理性和運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性,因此成為研究焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰工藝的主題,受到焦化廣泛重視并獲得普遍應(yīng)用。
??????? 2 以焦?fàn)t煤氣中的氨為堿源的脫硫脫氰規(guī)律及其工藝要求
??????? 焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰的技術(shù)有很多,但以氨為堿源的脫硫脫氰技術(shù)最具優(yōu)越性,其脫硫脫氰過(guò)程的主要反應(yīng)機(jī)理如下:
??????? 研究表明,上述第二步反應(yīng)的速度是很快的,用氨水脫除煤氣中的H2S和HCN,其主要控制因素是第一步反應(yīng)。顯然這是一個(gè)以物理吸收為主的物理化學(xué)吸收過(guò)程,必須首先設(shè)法讓氣相中的H2S和HCN轉(zhuǎn)入液相,才能被氨水中和吸收。影響其吸收效率的主要因素有吸收溫度、煤氣中的NH3與H2S的比值、氨水濃度及噴灑量等,要獲得高的脫硫脫氰效率,應(yīng)盡量降低脫硫時(shí)的吸收溫度,提高煤氣中的NH3與H2S的比值,采用快速接觸吸收設(shè)備和大液氣比操作,甚至可增設(shè)NaOH吸收段等。
??????? 采用氨水脫硫脫氰工藝所必須具備的條件:
??????? (1)低溫與脫萘
??????? 氨水脫硫脫氰所要求的操作溫度為20℃~23℃,為防止低溫下萘析出而發(fā)生堵塞現(xiàn)象,必須預(yù)先進(jìn)行脫萘、脫焦油處理。
??????? (2)脫硫后面必須配備高效除氨裝置
??????? 為提高脫硫脫氰效率,必須提高氨水的濃度,但也相應(yīng)提高了出塔煤氣中的含氨量,增加了后續(xù)洗氨工序的負(fù)荷。
??????? (3)重視氨水脫硫脫氰富液的處理
??????? 富含H2S和HCN的氨水在脫酸蒸氨過(guò)程中將產(chǎn)生具有強(qiáng)烈腐蝕性的酸性氣體,這對(duì)處理設(shè)備的性能、材質(zhì)和人員操作技能等都提出了比較嚴(yán)格的工藝技術(shù)要求。
??????? 3 焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰工藝的簡(jiǎn)介
??????? 由于干法脫硫工藝及功能的局限性較大,制約了其在焦化生產(chǎn)中的應(yīng)用,而濕法脫除H2S和HCN的技術(shù)則早已被國(guó)內(nèi)外大中型焦化廠所廣泛采用。濕法脫硫脫氰技術(shù)包括濕式吸收法、濕式氧化法和綜合法等,通過(guò)與脫硫脫氰處理技術(shù)相結(jié)合,即可組成一系列的焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰工藝流程。
??????? 3.1 濕式吸收法脫硫工藝
??????? 焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰的濕式吸收法有真空碳酸鹽法、AS循環(huán)洗滌法、薩爾費(fèi)班法、代亞毛克斯法等,而以氨為堿源的濕式吸收法目前在國(guó)內(nèi)應(yīng)用最為廣泛,其中最典型的工藝為“氨 -硫化氫循環(huán)洗滌法”(簡(jiǎn)稱AS循環(huán)洗滌法或卡爾斯梯爾法)。本法以含氨23%~25%的氨水洗滌煤氣,氨與煤氣中的H2S和HCN發(fā)生反應(yīng)后成為富液,再用蒸汽解吸而得到NH3、H2S、HCN與水蒸氣為主要成分的混合氣體。該法脫硫效率可達(dá)95%,脫氰效率90%。
??????? 為防止二次污染,必須對(duì)上述酸性混合氣體進(jìn)行處理。目前,國(guó)內(nèi)外采取的處理方法雖然很多,但H2S的最終產(chǎn)品只有元素硫、硫酸等幾種,NH3的最終產(chǎn)品也只有硫銨、無(wú)水氨和分解為低熱值煤氣等。不同的產(chǎn)品品種和處理技術(shù)可靈活地組成多種AS法脫硫脫氰組合工藝流程