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脫硫方法的分類(lèi)

  
評(píng)論: 更新日期:2012年04月12日

??? 從井口采出的天然氣除了含有飽和狀態(tài)的水蒸氣外,通常還含有一些酸性組分。這些酸性組分包括硫化氫(H2S)、硫醇(RSH)、硫醚(RSR′)、羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)、二硫醚(RSSR′)、二氧化碳(CO2)等,上述組分也常稱(chēng)作酸性氣體。其中H2S、CO2在天然氣中最為常見(jiàn),其他含硫化合物基本屬于有機(jī)硫,在天然氣中含量較少。純氣田天然氣和凝析氣田天然氣中酸性氣體含量一般高于油田伴生氣。?
??? 天然氣中酸性組分的存在會(huì)對(duì)天然氣產(chǎn)品及下游加工、利用帶來(lái)較多危害,主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面。
??? ① 由于H2S、CO2和有機(jī)硫具有酸性,它們?nèi)芙庠谒蛞簾N中形成酸液,給輸氣管線(xiàn)、設(shè)備、材料帶來(lái)腐蝕。
??? ② H2S、有機(jī)硫都是毒性較大的氣體,如果泄漏到外界環(huán)境中,會(huì)導(dǎo)致人員中毒。
??? ③ 含硫天然氣燃燒后直接排入大氣,會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的SO2環(huán)境污染。
??? ④ 以天然氣為原料的一些化工裝置如合成氨、甲醇等,其工藝中某些催化劑對(duì)硫化物極其敏感,天然氣中H2S含量超過(guò)1mg/m3都會(huì)令其中霉失活。
??? ⑤ 盡管CO2無(wú)毒,酸性也較弱,但天然氣中它的含量有時(shí)還比較高,如不對(duì)其進(jìn)行脫除,將會(huì)影響管輸效率,降低天然氣熱值,還有可能促進(jìn)水合物生成。
??? 因此,無(wú)論是從金屬防腐、環(huán)境保護(hù)、人員安全角度考慮,還是從滿(mǎn)足天然氣作為商品的氣質(zhì)指標(biāo)要求來(lái)說(shuō),都必須從天然氣中脫除酸氣組分。天然氣中酸性組分脫除也被人們俗稱(chēng)作天然氣
??? 另外,從充分回收利用硫資源的角度上考慮,天然氣中脫除下來(lái)的酸性組分可通過(guò)克勞斯硫磺回收工藝生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)硫磺。
??? 迄今為止國(guó)內(nèi)外已報(bào)道的脫硫方法有一百多種,用于天然氣工業(yè)脫硫的方法有四五十種。對(duì)脫硫方法的分類(lèi)常見(jiàn)的有兩種。
??? 1. 按照脫硫劑的物態(tài)特征不同分為兩類(lèi),即干法和濕法。
??? (1) 干法
??? 主要用于低含硫天然氣脫硫或者深度脫硫,典型方法是固體吸附法脫硫。如壓縮天然氣(CNG)加氣站對(duì)原料天然氣脫硫,合成氨廠采用的ZnO/MN02吸附劑對(duì)原料天然氣中含硫組分進(jìn)行精脫,以滿(mǎn)足造氣工段對(duì)氣質(zhì)的要求。
??? (2) 濕法
??? 濕法脫硫是利用特定的溶劑與氣體逆流接觸而脫除其中的H2S、C02,溶劑通過(guò)再生后重新進(jìn)行吸收,根據(jù)吸收機(jī)理的不同,又分為化學(xué)吸收法、物理吸收法、物理化學(xué)吸收法以及氧化還原法。濕法脫硫流程復(fù)雜、投資大,適合于氣體處理量大、H2S含量高的場(chǎng)合。
??? 2. 按照脫硫原理分類(lèi),有以下幾種類(lèi)型。
??? (1) 化學(xué)吸收法
??? 亦稱(chēng)為化學(xué)溶劑法。它以堿性溶液為吸收劑,與天然氣中酸性組分反應(yīng)生成某種化合物,吸收了酸性組分的溶液(稱(chēng)為富液)、在升溫降壓的條件下使化合物分解釋放出酸性組分。最有代表性的方法是醇胺法和堿性鹽溶液法。
??? 醇胺法包括一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二甘醇胺(DGA)、二異丙醇胺(DIPA)、甲基二乙醇胺(MDEA)法等。醇胺法是常用的天然氣脫硫方法,在脫硫的同時(shí),也可根據(jù)需要脫除部分C02。
??? 堿性鹽溶液法主要代表是熱碳酸鹽法。熱碳酸鹽法是最早用于從氣體中脫除CO2和H2S等酸性氣體的方法,它可以完全脫除COS,但不適用于不含CO2或CO2含量很少的場(chǎng)合。碳酸鹽溶液在化學(xué)上較穩(wěn)定,不會(huì)與COS、02等發(fā)生降解反應(yīng)。該技術(shù)在處理含氧氣體等特定的工況條件下,具有一定的優(yōu)勢(shì)。
??? 氨水法采用氨水作吸收劑,對(duì)設(shè)備腐蝕較大,且污染環(huán)境,但在處理焦?fàn)t煤氣時(shí),因可以利用焦化廠自產(chǎn)的堿源而具有經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)勢(shì)。

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