1? 適用范圍
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本指南列出了主要化工行業(yè)化工廢鹽產(chǎn)生環(huán)節(jié)和有關(guān)環(huán)境管理要求。
本指南適用于主要化工行業(yè)企業(yè)內(nèi)部經(jīng)鑒別屬于危險(xiǎn)廢物的化工廢鹽的環(huán)境管理,可作為生態(tài)環(huán)境主管部門對主要化工行業(yè)企業(yè)開展環(huán)境監(jiān)管的參考。
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2? 術(shù)語和定義
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2.1? 主要化工行業(yè)
指《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》(GB/T 4754)中規(guī)定的農(nóng)藥、化學(xué)藥品原料藥、染料、橡膠助劑、煤化工及合成樹脂等化工廢鹽產(chǎn)生量較大的制造業(yè)。
2.2? 化工廢鹽
指化工生產(chǎn)過程或廢水處理過程產(chǎn)生的含有有毒有害成分的含鹽廢液或固體廢鹽。
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2.3? 副產(chǎn)鹽
指化工生產(chǎn)過程中與主產(chǎn)品同時產(chǎn)生的或由化工廢鹽經(jīng)加工后生產(chǎn)的符合相應(yīng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的無機(jī)鹽產(chǎn)品。
2.4? 化工廢鹽無害化
指通過化學(xué)、物理焚燒等方法減少或者消除化工廢鹽中有毒有害成分的過程。
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2.5? 化工廢鹽資源化
指化工廢鹽生產(chǎn)副產(chǎn)鹽或作為工業(yè)原料、助劑進(jìn)行利用的過程。
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3? 主要化工行業(yè)化工廢鹽產(chǎn)生環(huán)節(jié)
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對于不明確是否具有危險(xiǎn)特性的化工廢鹽,屬于固體廢物的,應(yīng)根據(jù)《國家危險(xiǎn)廢物名錄》《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5085.1~7)《危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范》(HJ 298)等判定是否屬于危險(xiǎn)廢物。
3.1? 化工廢鹽產(chǎn)生環(huán)節(jié)主要有氯化、重氮化、酸化、硝化、氧化、縮合及中和、過濾、蒸發(fā)、結(jié)晶等化工過程或廢水處理過程。以間歇產(chǎn)生為主。產(chǎn)生的化工廢鹽主要種類有鈉鹽、鈣鹽、銨鹽、鉀鹽等。
3.2? 雜質(zhì)含量較少的化工廢鹽外觀主要呈白色,雜質(zhì)含量較多的化工廢鹽外觀多呈微黃色、青白色,形態(tài)呈顆粒狀?;U鹽中雜質(zhì)以殘留的反應(yīng)物為主,主要為有毒有害有機(jī)物。
主要化工行業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的化工廢鹽(是否屬于危險(xiǎn)廢物應(yīng)進(jìn)行危險(xiǎn)廢物屬性鑒別) 情況如表 1 所示。
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表 1 主要化工行業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的化工廢鹽信息
化工行業(yè) 類別 | ? 主要產(chǎn)品 | ? 產(chǎn)生環(huán)節(jié) | ? 化工廢鹽類別 | ? 產(chǎn)廢系數(shù) |
? ? ? 農(nóng)藥 | ? 有機(jī)磷類、有機(jī)硫類、有機(jī)氯類、菊酯類、苯氧羧酸類、氨基甲酸酯類、酰胺類、雜環(huán)類、磺酰脲類等產(chǎn)品 | 氯化、重氮化、酸化、硝化、氧化、?;⒖s合、環(huán)合、合成、水洗等過程或廢水處 理過程 | 氯化鈉、硫酸鈉、亞硫酸鈉、硝酸鈉、碳酸鈉、溴化鈉、氯化銨、硫酸銨、氯化鉀、硫酸鉀、氯化鈣 等 | ? ? 0.2~2.0 (t/t 產(chǎn)品) |
? ? ? 化學(xué)藥品原料藥 | 抗微生物藥、抗腫瘤藥、免疫抑制及免疫調(diào)節(jié)劑、抗寄生蟲藥、中樞神經(jīng)系統(tǒng)藥、呼吸系統(tǒng)藥、心血管系統(tǒng)藥、消化系統(tǒng)藥、血液及造血系統(tǒng)藥、泌尿系統(tǒng)藥、 抗過敏藥、內(nèi)分泌系統(tǒng)藥等產(chǎn)品 | ? 鹵化、中和、縮合、環(huán)合、蒸餾、結(jié)晶、鈣化等過程或廢水處理過程 | ? 氯化鈉、溴化鈉、亞硫 酸鈉、硫酸鈉、甲酸鈉、醋酸鈉、丙酸鈉、磺酸鈉、氟化鉀、氯化銨、硫酸銨、 硫酸氫銨等 | ? ? 0.2~3.0 (t/t 產(chǎn)品) |
? ? ? 染料 | 偶氮染料、蒽醌染料、芳甲烷染料、靛族染料、硫化染料、酞菁染料、硝基和亞硝基染料及H 酸 (1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)、蒽醌、2-萘酚、6-硝體、DSD 酸 等主要中間體 | ? 硝化、磺化、鹵化、縮合、重氮化、鹽析等過程或廢水處理過程 | ? 氯化鈉、硫酸鈉、硫酸氫鈉、硫酸銨、氯化銨、醋酸銨、氯化鉀、氯化鈣、硫酸鎂、硫酸亞鐵等 | ? ? 1.2~7.0 (t/t 產(chǎn)品) |
? 橡膠助劑 | ? 硫化促進(jìn)劑、防老劑、防焦劑等 | ? 氧化過程 | ? 氯化鈉、硫酸鈉 | 0.5~1.0 (t/t 產(chǎn)品) |
? 煤化工 | 煤直接液化、煤間接液化、煤制 氣、煤制烯烴、煤制乙二醇等 | 濃縮分離、蒸發(fā)結(jié)晶 等含鹽廢水處理過程 | ? 氯化鈉、硫酸鈉及混鹽 | 0.01~0.06 (t/t 產(chǎn)品) |
? ? ? ? ? 合成樹脂 | ? 環(huán)氧樹脂 | ? 精制洗鹽過程 | ? 氯化鈉 | 0.4 (t/t 產(chǎn)品) |
? 聚碳酸酯 | 光氣法聚碳酸酯聚合 過程或廢水處理過程 | ? 氯化鈉 | 0.7 (t/t 產(chǎn)品) | |
? 異氰酸酯 | 縮合過程或廢水處理 過程 | ? 氯化鈉 | 0.7 (t/t 產(chǎn)品) | |
? 聚苯硫醚 | 聚合過程或廢水處理 過程 | ? 氯化鈉 | 1.3 (t/t 產(chǎn)品) | |
? ? ? ? ? ? 其他 | ? 水合肼 | ? 蒸餾過程 | ? 氯化鈉 | 2.5 (t/t 產(chǎn)品) |
? 環(huán)氧氯丙烷 | ? 石灰皂化過程 | ? 氯化鈣 | 1.0 (t/t 產(chǎn)品) | |
? 氯醇法環(huán)氧丙烷 | ? 石灰皂化過程 | ? 氯化鈣 | 2.0~4.0 (t/t 產(chǎn)品) | |
? 重鉻酸鈉 | ? 硫酸法 | ? 含鉻芒硝 | 0.7 (t/t 產(chǎn)品) | |
? 鉻酸酐 | ? 硫酸法 | ? 含鉻硫酸氫鈉 | 1.2 (t/t 產(chǎn)品) |
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4? 化工廢鹽環(huán)境管理要求
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4.1? 危險(xiǎn)廢物環(huán)境管理要求
主要化工行業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的化工廢鹽,屬于固體廢物且不排除是否具有危險(xiǎn)特性的,應(yīng)落實(shí)危險(xiǎn)廢物鑒別管理制度,根據(jù)《國家危險(xiǎn)廢物名錄》《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5085.1~7)
《危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范》(HJ298)等判定是否屬于危險(xiǎn)廢物,屬于危險(xiǎn)廢物的應(yīng)按危險(xiǎn)廢物相關(guān)要求進(jìn)行管理。
4.1.1? 落實(shí)污染環(huán)境防治責(zé)任制度,建立健全工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生、收集、貯存、運(yùn)輸、利用、處置全過程的污染環(huán)境防治責(zé)任制度。
4.1.2? 落實(shí)危險(xiǎn)廢物識別標(biāo)志制度,按照《環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志 固體廢物貯存(處置)場》(GB
15562.2)等有關(guān)規(guī)定,對危險(xiǎn)廢物的容器和包裝物以及收集、貯存、運(yùn)輸、利用、處置危險(xiǎn)廢物的設(shè)施、場所設(shè)置危險(xiǎn)廢物識別標(biāo)志。
4.1.3?? 落實(shí)危險(xiǎn)廢物管理計(jì)劃制度,按照《危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生單位管理計(jì)劃制定指南》有關(guān)要求制定危險(xiǎn)廢物管理計(jì)劃,并報(bào)所在地生態(tài)環(huán)境主管部門備案。
4.1.4?? 落實(shí)危險(xiǎn)廢物管理臺賬及申報(bào)制度,建立危險(xiǎn)廢物管理臺賬,如實(shí)記錄有關(guān)信息,并通過國家危險(xiǎn)廢物信息管理系統(tǒng)向所在地生態(tài)環(huán)境主管部門申報(bào)危險(xiǎn)廢物的種類、產(chǎn)生量、流向、貯存、處置等有關(guān)資料。
4.1.5?? 落實(shí)危險(xiǎn)廢物經(jīng)營許可證制度,禁止將危險(xiǎn)廢物提供或委托給無許可證的單位或者其他生產(chǎn)經(jīng)營者從事收集、貯存、利用、處置活動。
4.1.6?? 落實(shí)危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移制度,轉(zhuǎn)移危險(xiǎn)廢物的,應(yīng)當(dāng)按照《危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移管理辦法》的有關(guān)規(guī)定填寫、運(yùn)行電子或者紙質(zhì)轉(zhuǎn)移聯(lián)單。運(yùn)輸危險(xiǎn)廢物,應(yīng)當(dāng)采取防止污染環(huán)境的措施, 并遵守國家有關(guān)危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理的規(guī)定。
4.1.7?? 產(chǎn)生工業(yè)危險(xiǎn)廢物的單位應(yīng)當(dāng)落實(shí)排污許可制度;已經(jīng)取得排污許可證的,執(zhí)行排污許可管理制度的規(guī)定。
4.1.8?? 執(zhí)行環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)要求,產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的單位,應(yīng)當(dāng)按照國家有關(guān)規(guī)定和環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)要求貯存、利用、處置危險(xiǎn)廢物,不得將其擅自傾倒、處置;禁止混合收集、貯存、運(yùn)輸、處置性質(zhì)不相容而未經(jīng)安全性處置的危險(xiǎn)廢物。
危險(xiǎn)廢物收集、貯存應(yīng)當(dāng)按照其特性分類進(jìn)行;禁止將危險(xiǎn)廢物混入非危險(xiǎn)廢物中貯存。危險(xiǎn)廢物收集、貯存和運(yùn)輸過程的污染控制執(zhí)行《危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18597) 和《危險(xiǎn)廢物收集 貯存 運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ 2025)有關(guān)規(guī)定。
自行利用處置危險(xiǎn)廢物的,其利用處置過程的污染控制應(yīng)執(zhí)行《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18484)《危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18598)《水泥窯協(xié)同處置固體廢物環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范》(HJ 662)《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 1091) 有關(guān)要求,不得擅自傾倒、堆放;自行填埋處置危險(xiǎn)廢物的,應(yīng)根據(jù)《危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18598)有關(guān)要求開展地下水監(jiān)測、評估,并根據(jù)評估結(jié)果采取必要的風(fēng)險(xiǎn)管控措施。
含有《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB37822)定義的VOCs物料的危險(xiǎn)廢物,
其貯存、運(yùn)輸、預(yù)處理等環(huán)節(jié)的揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制應(yīng)符合《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 37822)的相關(guān)規(guī)定。
4.1.9?? 落實(shí)環(huán)境影響評價制度及環(huán)境保護(hù)三同時制度,需要配套建設(shè)的危險(xiǎn)廢物貯存、利用
和處置設(shè)施應(yīng)當(dāng)與主體工程同時設(shè)計(jì)、同時施工、同時投入使用。
4.1.10? 落實(shí)環(huán)境應(yīng)急預(yù)案,參考《危險(xiǎn)廢物經(jīng)營單位編制應(yīng)急預(yù)案指南》有關(guān)規(guī)定制定意外事故的防范措施和環(huán)境應(yīng)急預(yù)案,并向所在地生態(tài)環(huán)境主管部門和其他負(fù)有固體廢物污染環(huán)境防治監(jiān)督管理職責(zé)的部門備案。
4.1.11 加強(qiáng)危險(xiǎn)廢物規(guī)范化環(huán)境管理,按照《危險(xiǎn)廢物規(guī)范化環(huán)境管理評估指標(biāo)》有關(guān)要求,提升危險(xiǎn)廢物規(guī)范化環(huán)境管理水平。
4.2? 堅(jiān)持減量化、資源化和無害化原則
4.2.1? 減量化
(1) 化工廢鹽產(chǎn)生單位應(yīng)采取清潔生產(chǎn)措施,從源頭減少化工廢鹽產(chǎn)生量和危害性。
(2) 宜采用空冷、軟水閉路循環(huán)冷卻、增加循環(huán)水濃縮倍數(shù)等方式減少新鮮水及藥劑的消耗,減少含鹽廢液產(chǎn)生。
(3) 宜采用母液直接循環(huán)套用、回收溶劑循環(huán)套用等措施減少含鹽廢液的產(chǎn)生。
(4) 宜采用自動化、連續(xù)化反應(yīng)替代傳統(tǒng)間歇式反應(yīng),用微通道反應(yīng)代替?zhèn)鹘y(tǒng)釜式反應(yīng),提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,減少含鹽廢液的產(chǎn)生。
(5) 宜采用三氧化硫磺化替代硫酸磺化,加氫還原替代硫化堿還原,雙氧水氧化、純氧氧化替代次氯酸鈉氧化,以及溶劑提純替代酸堿提純和綠色酶法催化合成等清潔生產(chǎn)工藝從源頭上杜絕或減少含鹽廢液的產(chǎn)生。
4.2.2? 資源化
化工廢鹽經(jīng)無害化處理后,宜通過精制、分鹽等過程生產(chǎn)工業(yè)氯化鈉、無水硫酸鈉、磷酸鹽、氯化鉀、氯化鈣、氯化銨、硫酸銨等工業(yè)副產(chǎn)鹽。
4.2.3? 無害化
(1) 宜采取萃取、吸附、膜分離、氧化、蒸發(fā)結(jié)晶、焚燒單一技術(shù)或者組合技術(shù)或其它先進(jìn)可行技術(shù)去除化工廢鹽中的有毒有害成分。
(2) 化工廢鹽無害化處理后的鹽水排海,應(yīng)滿足海洋生態(tài)環(huán)境、廢水排放標(biāo)準(zhǔn)等相關(guān)國家政策標(biāo)準(zhǔn)要求并進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評估。
4.3? 其他環(huán)境管理要求
按危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理的化工廢鹽,滿足《國家危險(xiǎn)廢物名錄》附錄《危險(xiǎn)廢物豁免管理清單》中列出的豁免條件時,在所列的豁免環(huán)節(jié)豁免不按危險(xiǎn)廢物管理。