2　亞氯酸鹽的補(bǔ)充檢驗(yàn)方法（離子色譜法）

　　2.1 范圍

　　本規(guī)范規(guī)定了用離子色譜法測定生活飲用水及水源水中亞氯酸鹽和氯酸鹽的含量。

　　本規(guī)范適用于生活飲用水及水源水中亞氯酸鹽，氯酸鹽的含量的測定。

　　本規(guī)范的最低檢測質(zhì)量濃度取決于不同的進(jìn)樣量與檢測器的靈敏度，一般情況下，進(jìn)樣200mL，電導(dǎo)檢測器量程為2μS時(shí)適宜的檢測范圍為：10-1000mg/L ClO2－，20-1000mg/L ClO3－。

　　水樣中存在高濃度的ClO2對分析有影響，可以通過吹入氮?dú)夂图尤胍叶纷鞅Ｗo(hù)劑消除ClO2對分析的影響。

　　水樣中存在較高濃度的低分子量有機(jī)酸時(shí)，可能因保留時(shí)間相近造成干擾。用加標(biāo)后測量要以幫助鑒別此類干擾。水中NO3－濃度太大，對ClO3-測定有嚴(yán)重干擾濃度，可以通過稀釋水樣及改變淋洗條件來改善此類干擾。

　　由于進(jìn)樣量很小，操作中必需嚴(yán)格防止純水、器皿在水樣預(yù)處理過程中的污染，以確保分析的準(zhǔn)確性。

　　為了防止保護(hù)柱和分離柱系統(tǒng)堵塞，樣品必需先經(jīng)過0.20μm濾膜過濾。為防高硬度水在碳酸鹽淋洗液中沉淀，必要時(shí)要將水樣先經(jīng)過強(qiáng)酸性陽離子交換柱。

　　不同濃度離子同時(shí)分析時(shí)的相互干擾，或存在其它組分干擾時(shí)可采取水樣預(yù)濃縮，梯度淋洗或?qū)⒘鞒霾糠质占笤龠M(jìn)樣的方法消除干擾，但必需對所采取的方法的精密度及偏性進(jìn)行確認(rèn)。

　　2.2 原理

　　水樣中待測的陰離子隨碳酸鹽淋洗液進(jìn)入離子交換系統(tǒng)中(由保護(hù)柱和分離柱組成)，根據(jù)分離柱對不同離子的親和力不同進(jìn)行分離，已分離的陰離子流經(jīng)抑制器系統(tǒng)轉(zhuǎn)化成具有高電導(dǎo)度的強(qiáng)酸，而淋洗液測轉(zhuǎn)化成弱電導(dǎo)度的碳酸，由電導(dǎo)檢測器測量各種離子組分的電導(dǎo)率，以相對保留時(shí)間定性，峰面積或蜂高定量。

　　2.3 試劑和材料

　　2.3.1 試劑

　　2.3.1.1 亞氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ（ClO2－）=1.0mg/mL]：使用工業(yè)品位作標(biāo)準(zhǔn)品，含量約為82%，按HG/T 3250-2001標(biāo)定亞氯酸鹽含量，及雜質(zhì)氯酸鹽的含量(見2.7、2.8及2.9)。置于干燥器中備用。經(jīng)計(jì)算后，稱取適量工業(yè)品位亞氯酸鈉，用純水溶解，并定容到100mL。置4℃冰箱備用，可使用一個(gè)月。

　　2.3.1.2 氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ（ClO3－）<1.0mg/mL]：使用基準(zhǔn)純試劑，置于干燥器中備用。稱取適量氯酸鹽(因工業(yè)品亞氯酸鹽含有一定量的氯酸鹽，配制1.0mg/ml氯酸鹽時(shí)所稱取的氯酸鹽的量應(yīng)減去亞氯酸鹽所帶進(jìn)的氯酸鹽的量)，用純水溶解，并定容到100mL。置4℃冰箱備用，可使用一個(gè)月。

　　2.3.1.3混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別吸取1.0mL亞氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（2.3.1.1），氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（2.3.1.2），用純水定容到100 mL。此混合標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液分別含亞氯酸鹽（ClO2－），氯酸鹽（ClO3－）10.0mg/L。當(dāng)天新配。

　　2.3.1.4 無水碳酸鈉：分析純試劑。置于干燥器中備用。

　　2.3.1.5 樣品保存液（乙二胺溶液）：取2.8mL乙二胺稀釋到25mL，置4℃冰箱備用，可用一個(gè)月。

　　2.3.1.6 純水：重蒸水或去離子水，電導(dǎo)率<1mS/cm，不含目標(biāo)離子，經(jīng)0.2mm的濾膜過濾。

　　2.3.1.7 輔助氣體：壓縮空氣，高純氮?dú)猓ㄐ∑垦b方便攜帶）。

　圖1：亞氯酸鹽，氯酸鹽，溴酸鹽，溴離子及常見陰離子標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

　　a 出峰順序：1-氟離子，2-亞氯酸鹽，3-溴酸鹽，4-氯離子，5-亞硝酸鹽，

　　6-溴離子，7-氯酸鹽，8-硝酸鹽，9-磷酸鹽，10-硫酸鹽。

　　b 保留時(shí)間：氟離子3.06min，亞氯酸鹽4.14 min，溴酸鹽4.74 min，氯離子5.43 min，亞硝酸鹽6.84 min，溴離子9.07 min，氯酸鹽9.91 min，硝酸鹽10.69 min，磷酸鹽15.86 min，硫酸鹽18.17 min。

　　2.4 儀器

　　2.4.1 離子色譜儀

　　2.4.1.1 電導(dǎo)檢測器

　　2.4.1.2 微處理器或記錄儀

　　2.4.1.3 色譜柱： AS9+AG9 -HC（內(nèi)徑：4mm）

　　2.4.2 采樣瓶：500 mL棕色玻璃或塑料瓶，洗滌干凈，并用純水沖洗，晾干備用。

　　2.4.3 濾器及濾膜：0.2μm。

　　2.5 分析步驟

　　2.5.1 樣品采集與儲(chǔ)存方法：用采樣瓶（2.4.2）采集水樣，往水中通入高純氮?dú)?或其它惰性氣體，如氬氣)10分鐘（1.0L/min，），(對于用二氧化氯消毒的水樣通氮?dú)馐潜仨毜?，對于加氯消毒的水樣可省略此步驟)，然后加入0.25mL乙二胺溶液（2.3.1.5），密封，搖勻，置4℃冰箱。采集后當(dāng)天測定。

　　2.5.2 儀器條件的設(shè)定

　　2.5.2.1 電導(dǎo)檢測池溫度：25℃

　　2.5.2.2 進(jìn)樣器加壓：0.5MPa

　　2.5.2.3 流動(dòng)相瓶加壓：40KPa

　　2.5.2.4 流動(dòng)相：8.0 mmol/L Na2CO3溶液

　　2.5.2.5 流動(dòng)相流速：1.3mL/min

　　2.5.2.6 進(jìn)樣體積：200μL

　　2.5.2.7 抑制器抑制模式：外接純水模式（循環(huán)模式的基線噪聲較大）

　　2.5.2.8 抑制器電流：50mA

　　2.5.3 校準(zhǔn)：取100 mL容量瓶7個(gè)，分別加入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.1.3）0.0，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00 mL，用純水定容到100 mL。此系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.0，50.0，100.0，200.0，300.0，400.0，500.0μg/L。當(dāng)天新配。將配好的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)樣。以峰高或峰面積（Y）對溶液的濃度（X）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或計(jì)算回歸曲線。

　　2.5.4 樣品分析

　　2.5.4.1 樣品預(yù)處理：將水樣經(jīng)0.2μm濾膜過濾，對硬度高的水必要時(shí)先過陽離子交換樹脂柱，然后經(jīng)0.2μm濾膜過濾。對含有機(jī)物的水先經(jīng)過C18柱過濾。

　　2.5.4.2 將預(yù)處理后的水樣注入進(jìn)樣系統(tǒng)，記錄峰高和峰面積。

　　2.6 計(jì)算：各種分析離子的質(zhì)量濃度（μg/L），可以直接在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得。

　　2.7注意事項(xiàng)：高純度的亞氯酸鈉極易爆炸，只能用工業(yè)NaClO2作為標(biāo)準(zhǔn)品。工業(yè)品中NaClO2含量只有80%左右，且含有少量ClO3-（3-4%）。因此NaClO2要經(jīng)過準(zhǔn)確標(biāo)定NaClO2含量和雜質(zhì)NaClO3含量后才能使用。其中含有的ClO3-還將影響混合標(biāo)準(zhǔn)液中ClO3-的濃度。

　　2.8亞氯酸鈉含量測定

　　2.8.1 試劑與溶液

　　2.8.1.1硫酸溶液(1+8)：吸取20mL硫酸，緩緩加入160mL水中，不斷攪拌。

　　2.8.1.2 碘化鉀溶液（100g/L）：稱取20 g碘化鉀，溶入200mL水中，新配。

　　2.8.1.3 淀粉指示液（5g/L）：稱取淀粉0.5g，溶入100mL沸水中，新配。

　　2.8.1.4 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na2S2O3)=0.100mol/L]：稱取26g硫代硫酸鈉及0.2g碳酸鈉，加入適量的新煮沸的冷水使之溶解，并稀釋到1000mL，混勻，轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶中，放置一個(gè)月后過濾，經(jīng)準(zhǔn)確標(biāo)定后備用。

　　a 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定 精密稱取約0.15g在120干燥至恒重的重鉻酸鉀(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 06105c)，置于500mL碘量瓶中，加入50mL水使之溶解。加入2g碘化鉀，輕輕振搖使之溶解，再加入20mL硫酸溶液（2.8.1.1），密閉，搖勻。放于暗處10min后用250mL水稀釋。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴到溶液呈淡黃色，再加入3mL淀粉指示液(2.8.1.3)，繼續(xù)滴定到藍(lán)色消失而顯亮綠色。反應(yīng)液及稀釋用水的溫度不應(yīng)高于20℃。同時(shí)做好試劑空白試驗(yàn)。