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　　應(yīng)用18％～30％(質(zhì)量)的EBTA二鈉鹽可有效地清除CaSO₄垢，作用機(jī)理與清除CaCO₃相同。為了提高應(yīng)用效果，EDTA絡(luò)合劑加其他助劑如鐵質(zhì)穩(wěn)定劑、烴溶解劑、pH值調(diào)節(jié)劑。對(duì)CaS0₄垢，清除效率在于破壞垢的骨架，使之懸浮或溶解在水中。鈣化合物在水中的溶解度見表6—17。
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　　CaS0₄的溶解度非常低，如果加入陽離子或陰離子絡(luò)合劑，則可使CaS0₄轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌芙舛却蟮枚嗟腃a²⁺鹽，當(dāng)CaS0₄轉(zhuǎn)化為EDTA二鈉鈣鹽時(shí)，可使其溶解度提高到180倍以上。
　　c．硫酸鋇、硫酸鍶垢 BaS0₄垢用一般的化學(xué)方法難以清除。用無機(jī)轉(zhuǎn)化劑如Na₂C0₃可使BaS0₄轉(zhuǎn)化為BaC0₃，再用鹽酸溶解。要求60℃以上飽和的Na₂C0₃溶液才有效。對(duì)于鍋爐等加熱可以使用。對(duì)油田地面系統(tǒng)及油井從工藝上則難以實(shí)施。國外曾推薦一種強(qiáng)絡(luò)合能力清除BaS0₄垢的S466，10％(質(zhì)量)的S466溶垢率在57％～69％。大環(huán)聚醚化合物除垢劑也可用于硫酸鹽垢的清除，如對(duì)BaS0₄反應(yīng)3 h，溶解量可達(dá)15．2g/L。
　　d. 鐵的化合物 鹽垢中鐵的化合物主要有FeO、Fe₂0₃、FeS和FeC0₃，一般情況下在垢中含量較低<5％(質(zhì)量)。有時(shí)管道內(nèi)結(jié)有較多腐蝕產(chǎn)物FeS，由SRB細(xì)菌或H2S腐蝕所致。因鐵鹽沉積較薄，油田目前不清除，對(duì)油管、套管的鐵銹，有時(shí)用5％～15％HCl處理。在油(水)井處理時(shí)，應(yīng)加足量的鐵質(zhì)穩(wěn)定劑，防止鐵的二次沉積。
　　勝利油田曾對(duì)臨盤地區(qū)38口油水井做了水質(zhì)分析，表明油井產(chǎn)出水中普遍含有高濃度的Ca²⁺、Ba²⁺、Sr²⁺，而注入水中則含有高濃度的SO^2-₄，從而造成大面積井下結(jié)垢。用SLP—1油田除垢劑清除垢，它的基本成分是有機(jī)羧酸類絡(luò)合劑(處理液pH值在12以上)，最佳溶垢條件為SLP-1濃度為250～300g／L，pH值>11，溫度不低于70℃，反應(yīng)時(shí)間24～36h。對(duì)地層基本無傷害，對(duì)金屬腐蝕率為3．3 g／(m²·h)。
　　現(xiàn)場(chǎng)除垢分三步。
　　第一步擠前置液，前置液由50 g/L SLP—1和80～120 g／LSLP-2(主要成分為表面活性劑)以及20g／L氯化鉀組成，每米厚地層用液量0．4～0．6 m³。
　　第二步擠主處理劑，主處理劑由250～300 s幾的SLP—1和20g／L氯化鉀組成，每米厚地層用液量0．5～0．7m³。
　　第三步擠頂替液，頂替液為20g／L氯化鉀溶液。
　　1988年以來，在油田共施工39口井，均見到了增產(chǎn)效果。其中僅在臨盤采油廠施工的14口油井就增產(chǎn)原油26 300 t，有效率85．7％，有效期最長超過530d。其中臨73～19井因鉆井過程中被重晶石污染，投產(chǎn)初期日產(chǎn)油僅有2．1 t。用SLP解堵后，日產(chǎn)油增加到35．5 t，僅此一口井就增產(chǎn)原油16 250 t。SLP—1對(duì)注水井增注也有良好作用。
　　長慶油田在總結(jié)國內(nèi)外油田除垢經(jīng)驗(yàn)和研究本油田地質(zhì)特點(diǎn)的基礎(chǔ)上，開發(fā)成功CQ—1油田除垢劑。CQ—1的除垢機(jī)理也是典型的絡(luò)合反應(yīng)，除主絡(luò)合劑外，CQ—1還含鐵掩蔽劑、表面活性劑、分散劑和足以使絡(luò)合反應(yīng)保持在pH值10～12范圍的緩沖系統(tǒng)。實(shí)驗(yàn)表明，100g/L的CQ—1在50℃下對(duì)碳酸鈣和石膏的溶解能力分別為23．3 g／L和32．8g／L；對(duì)碳酸鈣含量82．1％、硫酸鈣含量31．7％和BaSO₄含量81％的油田垢溶解能力分別為26．2 g／L、50．1 g／L和8．3 g／L；在50℃下對(duì)套管鋼片的腐蝕率與地層水相近。
　　用于地層內(nèi)除垢主絡(luò)合劑濃度60～80 g／L，地層擠注半徑大于1 m；用于井筒浸泡工作液主絡(luò)合劑濃度100～200g／L，設(shè)置位置為射孔段上部100m。
　　現(xiàn)場(chǎng)施工工藝為，通過油管擠入含有常規(guī)表面活性劑的前置液；擠入常規(guī)濃度的防垢劑溶液；擠入地層內(nèi)除垢工作液；用井筒浸泡工作液頂替；關(guān)井至少24 h后開井生產(chǎn)。
　　通過油田幾十次除垢實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，CQ—l除垢施工后，采油井的產(chǎn)液能力、產(chǎn)油能力、抽油泵效率及動(dòng)液面均全面回升，平均有效期長達(dá)16個(gè)月，投入產(chǎn)出比達(dá)1：22。CQ—1除垢劑在對(duì)油田集輸系統(tǒng)和井下采油設(shè)備難溶垢的處理中也取得了理想的效果，使結(jié)垢厚度達(dá)到34 mm轉(zhuǎn)油站通過熱循環(huán)除垢工藝垢全部清除。
　?、谟吞镌洼斔凸艿赖幕瘜W(xué)清洗 原油中含有蠟質(zhì)、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)以及各種無移1鹽如氯鹽、碳酸鹽和硫酸鹽等，同時(shí)也不可避免地?cái)y帶有水、巖屑、泥砂等雜質(zhì)。原油在管道輸送過程中由于受石蠟的結(jié)晶析出，膠質(zhì)、礦物質(zhì)水垢的沉積，含硫化物和細(xì)菌對(duì)管壁的腐蝕因素的共同影響，輸油管道中的結(jié)垢一般都較嚴(yán)重。結(jié)垢使輸油管道流通面積縮小，增大了摩擦阻力，造成了節(jié)流，加大了輸送能耗，降低了管道的輸油能力，甚至有時(shí)還會(huì)導(dǎo)致初凝、停流等事故發(fā)生。腐蝕嚴(yán)重會(huì)引起管道穿孔、跑油引起火災(zāi)，污染環(huán)境，直接威脅人身安全。
　　輸油管道中主要有蠟質(zhì)、膠質(zhì)及瀝青質(zhì)沉積物、無機(jī)鹽、腐蝕產(chǎn)物。
　　蠟的沉積物一般是由原油中直鏈和支鏈的烴類(C₁₈H₃₈～C₄₀H₈₂)與其他有機(jī)物和無機(jī)物組成的混合物。輸油時(shí)，導(dǎo)致結(jié)蠟的主要因素是溫度。
　　膠質(zhì)、瀝青質(zhì)通常是由分子量為數(shù)百到數(shù)于的芳香族和環(huán)烷族分子縮合而成，其中包括含有大量的N、S、O等原子，輸油過程中，當(dāng)流速或溫度較低時(shí)，原油黏度增大，這類垢就易沉積下來。
　　無機(jī)鹽垢主要是碳酸鹽，另外也含有少量的硅酸鹽和硫酸鹽，這類沉積物的成垢機(jī)理與水垢相同。
　　原油在輸送前已經(jīng)過脫水處理，但仍然含有一定量的水，水中含有H₂S、CO₂以及無機(jī)鹽，使管道內(nèi)壁發(fā)生電化學(xué)腐蝕。此外還存在著硫酸鹽還原菌的腐蝕。這些腐蝕產(chǎn)物主要成分是FeS、Fe₂O₃、FeO。
　　原油輸送管道的化學(xué)清洗要用到水基堿液清洗劑、酸洗清洗劑和助劑。
　　水基堿性清洗液主要用于凝油、膠質(zhì)、石蠟等清洗。水基堿性清洗液具有潤濕接觸表面的特性，與表面活性劑聯(lián)合使用效果更好。可選擇的堿性清洗劑有NaOH、Na₂C0₃、Na₃P0₄、Na₃Si0₄、焦磷酸鈉、六偏硫酸鈉等。通常用一種強(qiáng)堿和兩種弱堿配合使用。
　　用于以磷酸鹽為主的CaC0₃、MgC0₃等無機(jī)鹽垢，用鹽酸清洗，另外鹽酸與鐵的氧化物、硫化物反應(yīng)速度也較快，能生成可溶性的氯化物FeCl₃、氯化亞鐵等。含有硅垢時(shí)，加入HF或氟化物，促進(jìn)溶解。常用鹽酸、硝酸作清洗劑。
　　為提高清洗效果，保護(hù)管道，清洗中加一些助劑。助劑又可分表面活性劑、緩蝕劑、還原刺、緩速劑及穩(wěn)定劑等。表面活性劑具有潤濕、乳化及增溶作用。堿性清洗液中用的表面活性劑有磺酸鹽型、平平加型和吐溫型等；酸性清洗液中用的表面活性劑有OP-10、聚醚和尼納爾等。緩蝕劑用于輸油管道的化學(xué)清洗有Lan—826和Lx9—001等。還原劑一般多選擇亞硫酸鈉，將Fe³⁺還原Fe²⁺，保護(hù)管道，防止管道基體的腐蝕；還原劑可以與系統(tǒng)中的H2S反應(yīng)生成單質(zhì)硫和水，減少H2S對(duì)緩蝕劑的毒害。緩速劑在酸洗過程中減緩反應(yīng)速度，防止反應(yīng)劇烈，大塊垢脫落堵塞管道。常用烷基氯化吡啶(C₁₂～C₁₈)、烷基三甲基氯化銨(C₁₂～C₁₈)都是較好的緩速劑。
　　由于所清洗的管道較長，無法造成回路以循環(huán)的方式清洗，一般采用開路清洗同浸泡相結(jié)合的方式進(jìn)行。清洗工藝過程見表6—18。
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　　對(duì)華北油田馬二聯(lián)至南馬莊6km長φ89 mm和φ104mm輸油管道進(jìn)行化學(xué)清洗。清洗時(shí)間僅48 h，除垢率>95％，金屬腐蝕率<10g／(m²·h)，輸油壓力恢復(fù)到新管道的水平，取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益。
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