化學清洗過程是以化學清洗劑為手段,對管道內表面的污垢進行清除的過程。
化學清洗劑的組成如下。
化學清洗主劑,它與固態(tài)污垢起化學反應而達到溶解污垢的目的。又稱除垢劑。
緩蝕劑,既能除去管道表面污垢,又不腐蝕管道。清洗液中要加入緩蝕劑。
化學清洗輔劑,添加劑和鈍化劑。添加劑包括有助溶劑、還原劑、潤滑劑,乳化劑、分散劑、消泡劑、起泡劑、泡沫穩(wěn)定劑、三價鐵離子和二價銅離子的封閉劑等。鈍化劑是使因化學清洗被活化的管道表面,形成保護膜,常稱為鈍化。通常采用的鈍化劑有亞硝酸鈉、磷酸鈉和聯(lián)氨。
(1)火力發(fā)電排灰管道不停輸化學清洗。山西霍州發(fā)電廠的排灰管道φ159×6mm,2條均為11 km長,途中要翻越一座山。經(jīng)2年多的運行,管內平均垢厚達10mm?;夜苤泄富旧鲜腔疑?,有灰白相間堅硬而牢固的附著于管壁。因此,使沖灰水流量受到很大的影響,而當它脫落時可卡塞于管道中,阻礙沖灰水的正常流通。
?、倥呕夜艿澜Y垢的原理及成分 煤炭經(jīng)充分燃燒后所產(chǎn)生的煤灰含有一定量的氧化鈣,沖灰水在輸送粉煤灰時,使灰中所含氧化鈣部分析出,與水生成Ca(OH)2,Ca(OH)2又作為沉淀劑把灰水中的碳酸鹽硬度和非碳酸鹽硬度中的鎂硬度沉淀出來。新生成的CaC03和Mg(OH)2的結晶附著力很強,所以灰管道結垢速度相當快,其反應如下
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由以上分析可知,影響灰管結垢的因素是:煤灰中鈣的含量,沖灰水的pH值,硬度和沖灰水量等。一般而言,煤灰中鈣含量越高,結垢速度越快;沖灰水的硬度越高,水量越小,結垢傾向越大;沖灰水在堿性條件下,易結垢??傊?,灰管結垢為碳酸鹽垢型,用酸洗方法清除。
?、诓煌]敾瘜W清洗方法 在灰管道正常輸灰水不停輸?shù)臓顟B(tài)下,連續(xù)注入一定流量30%HCl,同時注入一定量的緩蝕劑及清洗助劑,開始清洗。這種清洗助劑主要作用是在一定濃度及流速的酸液中,促進酸液與垢的反應,增加C02在水中的溶解度,減少氣阻的產(chǎn)生,保證灰管的清洗質量。
清洗前按管道中的總垢量,估算出用酸、緩蝕劑及助劑的用量,再根據(jù)水灰流量及酸度,計算出加酸速度及緩蝕劑、助劑加入速度。每30min取樣測定一次酸度,并通過加酸速度來嚴格控制酸度。清洗后期,在灰管道末端每隔15min取樣測試pH值,當pH值達到一定數(shù)值并保持30min不變時,可判斷清洗結束(清洗工藝見圖6—15)。
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經(jīng)48 h不停輸連續(xù)清洗后,兩條灰管道輸送水灰的水隔離泵的工作壓力由原來的4.3 MPa,降至3.4 MPa,開管道檢查,發(fā)現(xiàn)管壁均露出金屬基體,上部無殘留余垢,平均腐蝕率小于2.0 g/(m2·h)。不影響灰管道的正常運行,無不良隱患等特點,適用于各種類型排灰管道的積垢清洗。
寶鋼火力發(fā)電廠輸灰管道用高壓水射流清洗。
寶鋼自備電廠是火力發(fā)電廠,主要燃料為煤粉。為將粉煤灰渣集中輸送至長江岸邊的灰場,裝置有泵站,并設有3條長為2500m的濕灰輸送管交替使用??克畨狠斔蜐窕?,在生產(chǎn)過程中因工藝物料和水系統(tǒng)在管道內壁形成垢,厚度在20~60 mm,濕灰呈灰色,層狀結垢、堅硬、致密,形似瓦筒,影響正常運行,過去曾在日本專家指導下,采用整個管道系統(tǒng)加壓加酸清洗、浸泡、排氣、循環(huán)化學清洗。因空氣、管路走向復雜,過橋、過路又拐彎,管路忽高忽低,致使酸洗液很難充滿整個管腔,酸洗不徹底?,F(xiàn)采用高壓水射流清洗,壓力100MPa,流量64 L/min,功率139kW。每30m一段,分段清洗效果良好。
(2)油氣田管道化學清洗除垢
?、儆蜌馓锓拦概c除垢 油氣田在進入中高含水期生產(chǎn)后,因為地層孔隙結垢和地面集輸系統(tǒng)結垢而直接影響油氣生產(chǎn)的現(xiàn)象極為普遍為此,國內外油氣生產(chǎn)行業(yè)都將油氣田結垢規(guī)律和相應的除垢、防垢技術作為生產(chǎn)中的一項重要內容來研究。
油氣田結垢的類型以硫酸鹽和碳酸鹽為主,且多為混合型垢,并夾雜有大量的烴類物質,如南斯拉夫Kal—4井凝析氣田一口生產(chǎn)井,射孔段深3400~3455 m,位于古生代中生代碳酸鹽硬氯泥石和石英巖層位。油嘴幾乎被垢堵死,分析垢的主要成分為CaSO4(91.6%)和少量的CaC03(8. 3%),其來源是由于壓并重鹽水(高濃度Ca2+)同地層產(chǎn)出水(高黏度SO2-4)的嚴重不匹配所致。
油氣田結垢不但發(fā)生在地面集輸系統(tǒng),給生產(chǎn)帶來困難,更重要的是發(fā)生在地層深部孔隙喉道中,直接影響油氣的導流能力。
對發(fā)生在地層深部孔喉道中的硫酸鹽結垢采用簡單酸化工藝消除時,有可能誘發(fā)成垢物質的二次沉淀,對地層造成更嚴重的傷害。
對于發(fā)生在管道或地面系統(tǒng)中的硫酸鹽結垢,由于其垢體堅硬,附著牢固,又難以用常規(guī)酸堿類物質清除,往往導致采油設備或管道報廢。
因此,要根據(jù)垢型等情況,選用合適的除垢辦法。
a.碳酸鹽鈣垢 主要成分是CaCO3,可以用5%~10%HCl溶解,同時要加緩蝕劑、鐵離子穩(wěn)定劑(檸檬酸或冰醋酸),表面活性劑等。近年來,有機酸除垢也廣泛應用于油田設備及管道中的除垢處理,如氨基磺酸、冰醋酸、聚馬來酸、氟硼酸等,再加入其他助劑,配成固體解堵酸或液體有機除垢劑。固體解堵酸集段塞、浸泡、酸化三種方法于一體,使用方便,成本低,無需酸設備,酸化后不排液。如果調節(jié)酸的成分,可使其成為緩速酸,延緩酸反應速度,擴大處理半徑。用氨羧絡合劑、EDTA亦能清除CaC03垢,生成可溶性絡合物,但EDTA對Ca2+離子絡合時的質量比7.4:l,使用成本高。
b.硫酸鈣垢 鹽酸對CaS04溶解能力較差,在常溫常壓下,最大溶解量為1.8%(質量)。若用27%HCl+15%NaCl絡合液(體積比1.5:1),在油層溫度50℃下,則可用于CaSO4的清除。NaOH溶液對CaSO4垢具有良好的溶解效果。
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Na2SO4易溶于水,Ca(OH)2為疏松狀物質,可隨液流分散帶走。據(jù)資料介紹1gCaSO4需20%NaOH溶液2.3ml,實際要高出5~10倍。對CaS04也可采用無機轉化劑,用過飽和碳酸鹽[(NH4)2CO3,Na2CO3等]使之轉化為可溶于鹽酸的CaCO3,再用除CaC03垢的方法進行處理。其反應如下