??????? 3)蒸餾過程的主要危害因素及控制
??????? 蒸餾是借助液體混合物中各組分沸點(diǎn)的不同來分離液體混合物使其分離為純組分的操作。其過程是加熱、蒸發(fā)、分餾、冷凝,得到不同沸點(diǎn)的產(chǎn)品。按操作方法,蒸餾分為間歇蒸餾和連續(xù)蒸餾;按操作壓力,可分為常壓、減壓、加壓蒸餾。此外,還有特殊蒸餾,如蒸氣蒸餾、萃取蒸餾、恒沸蒸餾和分子蒸餾。其可能產(chǎn)生的職業(yè)病危害因素及防護(hù)措施如下。
??????? (1)有毒物質(zhì)是蒸餾過程存在的主要職業(yè)病危害因素之一。應(yīng)根據(jù)物料的特性,選擇正確的蒸餾方法和設(shè)備。對于難揮發(fā)的物料(常壓沸點(diǎn)在150℃以上),應(yīng)采用真空蒸餾,這樣可降低蒸餾溫度,防止物料在高溫下分解、變質(zhì)或聚合引起的中毒?;旌衔锔鹘M分沸點(diǎn)極接近或組成恒沸物時(shí),可采用萃取蒸餾和恒沸蒸餾。分子蒸餾則可使混合物中難以分離的組分容易分開,減少中毒。此外,還可采用通風(fēng)、密閉等措施消除或減少有毒物質(zhì)的危害。
??????? (2)蒸餾過程存在高溫危害。一般,易燃液體蒸餾應(yīng)采用水蒸氣或過熱水蒸氣加熱。蒸餾操作應(yīng)嚴(yán)格按照操作程序進(jìn)行,避免連續(xù)高溫作業(yè)。防止高溫危害的措施同加熱過程。
??????? 4)冷卻(凝)及冷凍過程的主要危害因素及控制
??????? (1)冷卻(凝)
??????? 冷卻與冷凝的主要區(qū)別在于被冷卻的物料是否發(fā)生相的改變,若發(fā)生相變則成為冷凝,否則,如無相變只是溫度降低則為冷卻。冷卻(凝)可分為直接冷卻法和間接冷卻法。在化工生產(chǎn)中,把物料冷卻在大氣溫度以上時(shí),可以用空氣或循環(huán)水作為冷卻介質(zhì);冷卻溫度在15℃以上,可用地下水;冷卻溫度在0~5℃時(shí),可以用冷凍鹽水。按照冷卻(凝)設(shè)備傳熱面的形式和結(jié)構(gòu)的不同,可分為管式冷卻(凝)器、板式冷卻(凝)器、混合式冷卻(凝)器。
??????? 冷卻過程主要涉及低溫作業(yè),在低溫環(huán)境中對勞動者的健康有影響。因此,應(yīng)根據(jù)被冷卻物料的溫度、壓力、理化性質(zhì)以及所要求冷卻的工藝條件,正確選用冷卻設(shè)備和冷卻劑;高凝固點(diǎn)物料,冷卻后易變得黏稠或凝固,在冷卻時(shí)要注意控制溫度,防止物料卡住攪拌器或堵塞設(shè)備及管道;作業(yè)中可采取空調(diào)、個(gè)體防護(hù)等措施,防止低溫作業(yè)危害。
??????? (2)冷凍
??????? 在工業(yè)生產(chǎn)過程中,蒸氣、氣體的液化,某些組分的低溫分離,以及某些物品的輸送、儲藏等,常需將物料降到比水或周圍空氣更低的溫度,這種操作稱為冷凍或制冷。
??????? 冷凍操作的實(shí)質(zhì)是利用冷凍劑自身通過壓縮-冷卻-蒸發(fā)(或節(jié)流、膨脹)的循環(huán)過程,工業(yè)上常用的制冷劑有氨、氟利昂。在石油化工生產(chǎn)中,常用石油裂解產(chǎn)品乙烯、丙烯為深冷分離的冷凍劑。其職業(yè)病危害因素及防護(hù)措施如下。
??????? ①工業(yè)上常用的制冷劑含有氨、氟利昂等有毒物質(zhì),因此,冷凍過程中存在有毒物質(zhì)的職業(yè)病危害因素。為防止制冷劑中毒,制冷系統(tǒng)的壓縮機(jī)、冷凝器、蒸發(fā)器以及管路系統(tǒng),應(yīng)注意耐壓等級和氣密性,防止設(shè)備、管路產(chǎn)生裂紋或發(fā)生泄漏。壓縮機(jī)應(yīng)選用低溫下不凍結(jié)且不與制冷劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的潤滑油,且油分離器應(yīng)設(shè)于室外。
??????? ②冷凍過程中同樣存在低溫作業(yè),防止低溫傷害的措施同上。
??????? ③此外,冷凍過程中還存在壓縮機(jī)等設(shè)備的噪聲危害。防噪措施同上。
??????? 5)篩分及過濾過程的主要危害因素及控制
??????? (1)篩分
??????? 在工業(yè)生產(chǎn)中,為滿足生產(chǎn)工藝的要求,常常需將固體原料、產(chǎn)品進(jìn)行篩選,以選取符合工藝要求的粒度,這一操作過程稱為篩分。篩分分為人工篩分和機(jī)械篩分。篩分過程存在的主要職業(yè)病危害是粉塵。為減少粉塵危害,可采取機(jī)械化、自動化手段、通風(fēng)除塵技術(shù)、加強(qiáng)個(gè)體防護(hù)等措施。篩分火藥時(shí),應(yīng)在單獨(dú)的篩藥房中進(jìn)行,并防止中毒。
??????? (2)過濾
??????? 過濾是使懸浮液中的液體,在重力、真空、加壓及離心的作用下,通過細(xì)孔物體,將固體懸浮微粒截留進(jìn)行分離的操作。過濾過程存在的主要職業(yè)病危害因素是有毒物質(zhì)、噪聲。若加壓過濾時(shí)能散發(fā)有害氣體,則應(yīng)采用密閉過濾機(jī),并應(yīng)用壓縮空氣或惰性氣體保持壓力。取濾渣時(shí),應(yīng)先釋放壓力。同時(shí)注意作業(yè)場所的通風(fēng)和個(gè)體防護(hù)。離心機(jī)等設(shè)備在過濾時(shí)噪聲較大,應(yīng)盡量選用低噪聲的設(shè)備,同時(shí)采取吸聲、隔聲、個(gè)體防護(hù)等措施減低噪聲危害。
??????? 6)粉碎及混合過程的主要危險(xiǎn)及控制
??????? 化工生產(chǎn)中,將固體物料粉碎或研磨成粉末以增加其接觸面積的操作稱為粉碎。將大塊物料加工成小塊物料的操作稱為粉碎,將小塊物料加工成粉末的操作稱為研磨。按實(shí)際操作的作用力,粉碎的方法分為擠壓、撞擊、研磨、劈裂等。其可能存在的職業(yè)病危害因素及防護(hù)如下。
??????? (1)粉碎、混合過程中存在的主要職業(yè)病危害是粉塵。為消除或降低粉塵危害,粉碎、研磨設(shè)備要密閉,操作間應(yīng)具有良好通風(fēng),必要時(shí)可裝設(shè)噴淋設(shè)備。粉末輸送管道與水平夾角不得小于45°,以消除粉末的沉積。當(dāng)粉碎物料粉末陰燃或著火時(shí),須立即停止送料,采取措施隔斷空氣,必要時(shí)補(bǔ)充惰性氣體,不宜采用高壓水流或泡沫進(jìn)行施救,以免可燃粉塵飛揚(yáng)。作業(yè)人員應(yīng)佩帶防塵口罩,并及時(shí)清理作業(yè)場所的粉塵。
??????? (2)粉碎、研磨設(shè)備在運(yùn)行過程中存在噪聲危害。防噪措施同上。
??????? 2.典型反應(yīng)過程的主要職業(yè)危害及控制
??????? 化工單元過程是指由各種化學(xué)生產(chǎn)過程中以化學(xué)為主的處理方法概括為具有共同化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn)的基本過程。
??????? 1)氧化與還原反應(yīng)過程的主要危險(xiǎn)及控制
??????? 狹義講,氧化是指物質(zhì)與氧化合的反應(yīng);廣義講,氧化是指失去電子的反應(yīng),還原是得到電子的反應(yīng)。而在有機(jī)化學(xué)中,大多數(shù)有機(jī)化合物是以共價(jià)鍵組成的,不能用電子的得失判斷氧化與還原反應(yīng),故常把與氧的化合或失去氫的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng),而將與氫的化合或是去氧的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。氧化與還原反應(yīng)總是一對反應(yīng)。
??????? (1)氧化反應(yīng)
??????? 其主要職業(yè)病危害因素及其防護(hù)如下。
??????? ①由參與氧化反應(yīng)的物質(zhì)決定了氧化反應(yīng)過程中存在的主要職業(yè)病危害因素是有毒物質(zhì)和腐蝕性物質(zhì)。氧化反應(yīng)中被氧化的物質(zhì)大部分是有毒物質(zhì),如乙烯氧化制取環(huán)氧乙烷、甲醇氧化制取甲醛、甲苯氧化制取苯甲酸等。因此,存在有毒物質(zhì)的危害。而且氧化反應(yīng)中的有些氧化劑本身是強(qiáng)氧化劑,如高錳酸鉀、氯酸鉀、過氧化氫、過氧化苯甲酰等,具有很大的腐蝕性,存在腐蝕危害。因此,在氧化反應(yīng)中,一定要嚴(yán)格控制氧化劑的投料比,氧化劑的加料速度不宜過快,防止多加、錯加。反應(yīng)過程應(yīng)有良好的攪拌和冷卻裝置,嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度、流量,防止超溫、超壓。反應(yīng)器盡可能采用自動控制、報(bào)警聯(lián)鎖裝置。防止設(shè)備、物料中的雜質(zhì)為氧化劑提供催化劑,例如有些氧化劑遇金屬雜質(zhì)會引起分解??諝膺M(jìn)入反應(yīng)器前一定要凈化,除掉灰塵、水分、油污以及可使催化劑活性降低或中毒的雜質(zhì),減少由于檢修設(shè)備或更換催化劑等接觸有毒物質(zhì)的機(jī)會。此外,還可以采取其他防毒措施,如通風(fēng)凈化、配備應(yīng)急設(shè)備、加強(qiáng)個(gè)體防護(hù)等。
??????? ②氧化反應(yīng)需要加熱,同時(shí)絕大多數(shù)反應(yīng)又是放熱反應(yīng),因此,存在高溫危害。防止高溫危害的措施同上。
??????? (2)還原反應(yīng)
??????? 還原反應(yīng)的種類很多,多數(shù)反應(yīng)過程比較緩慢、安全,但許多反應(yīng)具有火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性,使防火防爆問題突出。還原反應(yīng)存在的主要職業(yè)病危害因素是由參與反應(yīng)的物質(zhì)特性所決定的。還原反應(yīng)中的部分原料、中間產(chǎn)品、催化劑以及產(chǎn)品為有毒物質(zhì),可能引起職業(yè)中毒。例如:還原反應(yīng)中使用的固體還原劑如保險(xiǎn)粉、氫化鋁鋰、硼氫化鉀等屬于有毒物質(zhì)。還原反應(yīng)中使用的催化劑如雷內(nèi)鎳、鈀碳在空氣中吸濕后有自燃危險(xiǎn),并產(chǎn)生毒物。還原反應(yīng)的中間體,特別是硝基化合物還原反應(yīng)的中間體,如,鄰硝基苯甲醚還原為鄰氨基苯甲醚過程中,產(chǎn)生氧化偶氮苯甲醚;苯胺在生產(chǎn)過程中如果反應(yīng)條件控制不好,生成的環(huán)己胺可引起中毒。許多還原反應(yīng)都是在氫氣存在下,并在高溫、高壓下進(jìn)行,如果因操作失誤或設(shè)備缺陷發(fā)生氫氣泄漏,可造成人員窒息。同時(shí)高溫高壓下的氫對金屬有滲碳作用,易造成腐蝕,發(fā)生有毒物質(zhì)泄漏。
??????? 在還原反應(yīng)中,為消除或降低職業(yè)危害,可采取以下措施:
??????? ①操作過程中嚴(yán)格控制溫度、壓力、流量等各種反應(yīng)參數(shù)和反應(yīng)條件;
??????? ②反應(yīng)器盡可能采用自動控制、報(bào)警聯(lián)鎖裝置;
??????? ③對設(shè)備和管道的選材要符合要求,并定期對設(shè)備、管道進(jìn)行檢測,以防止因氫腐蝕造成事故;
??????? ④正確使用和處置還原劑、催化劑;
??????? ⑤廠房通風(fēng)良好,且應(yīng)采用輕質(zhì)屋頂,設(shè)置天窗或風(fēng)帽,使氫氣易于逸出;
??????? ⑥配有個(gè)體防護(hù)用品。
??????? 2)硝化反應(yīng)過程的主要危險(xiǎn)及控制
??????? 有機(jī)化合物分子中引入硝基取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng),稱為硝化。用硝酸根取代有機(jī)化合物中羥基的化學(xué)反應(yīng),則是另一種類型的硝化反應(yīng),產(chǎn)物稱為硝酸酯。硝化反應(yīng)是生產(chǎn)染料、藥物及某些炸藥的重要反應(yīng)。硝化反應(yīng)的主要職業(yè)病危害因素是由參與反應(yīng)的物質(zhì)的特性決定的。
??????? (1)被硝化的物質(zhì)大多為易燃物質(zhì),有的兼具毒性,如苯、甲苯、脫脂棉等,使用或儲存不當(dāng),易造成中毒。
??????? (2)混酸具有強(qiáng)烈的氧化性和腐蝕性,使用不當(dāng)會導(dǎo)致強(qiáng)烈腐蝕。
??????? 在硝化反應(yīng)中,為消除或降低職業(yè)危害,可采取以下措施:
??????? ①不能把未經(jīng)稀釋的濃硫酸與硝酸混合。稀釋濃硫酸時(shí),不可將水注入酸中。
??????? ②必須嚴(yán)格防止混酸與紙、棉、布、稻草等有機(jī)物接觸,避免因強(qiáng)烈氧化而發(fā)生燃燒爆炸和中毒。
??????? ③硝化過程應(yīng)嚴(yán)格控制加料速度,控制硝化反應(yīng)溫度。應(yīng)安裝嚴(yán)格的溫度自動調(diào)節(jié)、報(bào)警及自動聯(lián)鎖裝置。
??????? ④處理硝化產(chǎn)物時(shí),應(yīng)格外小心,避免摩擦、撞擊、高溫、日曬,不能接觸明火、酸、堿等。
??????? 3)聚合反應(yīng)過程的主要危險(xiǎn)及控制
??????? 由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)稱為聚合反應(yīng)。聚合過程在工業(yè)上的應(yīng)用十分廣泛,如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等塑料,聚丁二烯、順丁、丁腈等橡膠以及尼龍纖維等,都是通過小分子單體聚合的方法得到的。
??????? 聚合反應(yīng)的主要職業(yè)病危害因素有:聚合反應(yīng)中使用的單體、溶劑、引發(fā)劑、催化劑等大多是有毒物質(zhì),使用或儲存不當(dāng)時(shí),易造成中毒;許多聚合反應(yīng)在高壓條件下進(jìn)行,單體在壓縮過程中或在高壓系統(tǒng)中易泄漏,發(fā)生中毒。例如,乙烯在130~300MPa的壓力下聚合合成聚乙烯。聚合反應(yīng)的職業(yè)病危害防護(hù)措施有:應(yīng)設(shè)置有毒氣體檢測報(bào)警器,一旦設(shè)備、管道發(fā)生泄漏,將自動報(bào)警;反應(yīng)釜的攪拌和溫度應(yīng)有檢測和聯(lián)鎖裝置,發(fā)現(xiàn)異常能自動停止進(jìn)料;對催化劑、引發(fā)劑等要加強(qiáng)儲存、運(yùn)輸、調(diào)配、注入等工序的嚴(yán)格管理;個(gè)體防護(hù)。
??????? 4)裂化反應(yīng)過程的主要危險(xiǎn)及控制
??????? 裂化有時(shí)又稱為裂解,是指有機(jī)化合物在高溫下分子發(fā)生分解的反應(yīng)過程。而石油產(chǎn)品的裂化主要是以重油為原料,裂化可分為熱裂化、催化裂化、加氫裂化三種類型。
??????? (1)熱裂化
??????? 熱裂化在加熱和加壓下進(jìn)行,產(chǎn)品有裂化氣體、汽油、煤油、殘油和石油焦。熱裂化的主要職業(yè)病危害因素為有毒物質(zhì)和高溫。熱裂化過程產(chǎn)生大量的裂化氣,如泄漏將可能引起中毒。其防護(hù)措施有:嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,嚴(yán)格控制溫度和壓力;高壓容器、分離塔等設(shè)備均應(yīng)安裝安全閥和事故放空裝置;設(shè)備、容器檢查維修時(shí),應(yīng)先進(jìn)行清洗、置換等措施,防止中毒窒息。
??????? (2)催化裂化
??????? 催化裂化在高溫和催化劑的作用下進(jìn)行,用于由重油生產(chǎn)輕油的工藝。催化裂化的主要職業(yè)病危害因素為有毒物質(zhì)。催化裂化在460~520℃的高溫和0.1~0.2 MPa的壓力下進(jìn)行,燒焦活化催化劑不正常時(shí),可能出現(xiàn)可燃的一氧化碳?xì)怏w引起中毒。此外,還有高溫危害。在催化裂化過程中,應(yīng)注意保持反應(yīng)器與再生器壓差的穩(wěn)定,要設(shè)置單獨(dú)的供水系統(tǒng),所用降溫循環(huán)水應(yīng)充足。此外,還應(yīng)采用個(gè)體防護(hù)等措施。催化裂化的防高溫危害措施同上。
??????? (3)加氫裂化
??????? 加氫裂化是在催化劑及氫存在下,使重質(zhì)油發(fā)生催化裂化反應(yīng),同時(shí)伴有烴類加氫、異構(gòu)化等反應(yīng),從而轉(zhuǎn)化為質(zhì)量較好的汽油、煤油和柴油等輕質(zhì)油的過程。加氫裂化的主要職業(yè)病危害因素為氫氣。加氫裂化在高溫高壓下進(jìn)行,且需要大量氫氣,一旦氫氣泄漏或油品揮發(fā),極易發(fā)生中毒窒息。其職業(yè)病危害防護(hù)措施包括:加強(qiáng)對設(shè)備的檢查,定期更換管道、設(shè)備;裝設(shè)氫氣檢測報(bào)警儀;反應(yīng)器必須通冷氫以控制溫度;個(gè)體防護(hù)。
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