一、??????? 前言
目前許多電廠脫硫采用外購液氨或氨水的方法,這存在著以下諸多缺點(diǎn):
1.????? 氨水屬于?;?,運(yùn)輸、儲存都需要備案。一旦泄露造成危害,損失較大;
2.????? 氨水中的含氨量一般不大于20%,這樣造成運(yùn)輸不便、儲存受限,使購買成本增大;
3.????? 氨水在電廠脫硫過程中使用不便,大量的廢水不能處理,造成廢水污染。
??? 針對現(xiàn)有脫硫脫硝用氨的缺點(diǎn),我們開發(fā)出了尿素現(xiàn)場制氨新技術(shù)。就是利用固體尿素加熱反應(yīng)得到氨,同時得到高附加值產(chǎn)品,使全部尿素得到充分利用。其反應(yīng)原理如下:
???????? (NH2)2CO + 催化劑 →產(chǎn)品 + NH3↑
這是一種脫硝用氨的經(jīng)濟(jì)、安全生產(chǎn)方法。
尿素現(xiàn)場制氨新技術(shù)具有節(jié)能減排、經(jīng)濟(jì)效益及社會效益好等特點(diǎn):
(1)尿素為固體,運(yùn)輸儲存方便,不受限制。
(2)尿素原料充分利用:尿素制氨新技術(shù)使尿素的全部元素得到利用,并使產(chǎn)品得到了增值。
(2)節(jié)能減排:反應(yīng)溫度低、能量消耗少,達(dá)到了真正的零排放。
(3)提高了用氨安全性:產(chǎn)生的氨直接用于脫硫脫硝,不用儲存,降低了運(yùn)輸、儲存和使用液氨或氨水所帶來的安全風(fēng)險。
(4)經(jīng)濟(jì)效益高:生產(chǎn)的氨氣直接用于脫硫脫硝,同時得到高附加值產(chǎn)品。
本技術(shù)不影響現(xiàn)有發(fā)電及脫硫脫硝的正常運(yùn)行。
從2014年1月1日開始,重點(diǎn)地區(qū)所有火電投運(yùn)機(jī)組NOx排放量要達(dá)到100mg/ m3,而非重點(diǎn)地區(qū)2003年以前投產(chǎn)的機(jī)組達(dá)到200mg/ m3。
在眾多脫硝技術(shù)中,選擇性催化還原法(SCR)是脫硝效率最高,也是最為成熟的脫硝技術(shù),該技術(shù)脫硝效率一般可達(dá)80%~90%,氮氧化物排放濃度可降至100mg/m3左右。SCR的技術(shù)原理是還原劑氨(NH3)在催化劑存在下,選擇性地與NOx反應(yīng)生成N2和H2O。
氨的來源一般有氨水、液氨、尿素三種形態(tài)。
A、氨水制氨法
氨水法較液氨法安全,但其運(yùn)輸體積大,運(yùn)輸成本較液氨高。
B、液氨法
液氨屬于易燃易爆危險品,10噸以上儲存量即為重大危險源,必須有嚴(yán)格的安全保障和防火措施,其運(yùn)輸、存儲涉及到國家和當(dāng)?shù)氐姆ㄒ?guī)及勞動衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。凡用液氨作為脫硝還原劑的電廠,其占地面積就要擴(kuò)大,一般適用于新建電廠。
C、尿素法
尿素易于運(yùn)輸和保存、無毒性,在脫硝中得到了比較廣泛的應(yīng)用。
表1、SCR脫硝工藝、還原劑的比選
?
項目 | 液氨 | 氨水 | 尿素 |
技術(shù)水平 | 成熟 | 成熟 | 成熟 |
原料來源 | 方便 | 不方便 | 很方便 |
占地面積 | 較大(要考慮安全距離) | 大 | 小 |
安全性 | 很危險 | 危險 | 最安全 |
系統(tǒng)復(fù)雜性 | 最簡單 | 簡單 | 復(fù)雜 |
設(shè)備投資 | 高 | 中 | 無 |
運(yùn)行耗能成本 | 高 | 中 | 低 |
安全管理費(fèi)用 | 無 | 中 | 高 |
風(fēng)險費(fèi)用 | 無 | 中 | 高 |
綜上所述:
A、液氨、尿素作為還原劑用于煙氣脫硝中,可以得到相似的脫硝效果;
B、液氨由于其危險性,在廠內(nèi)構(gòu)成重大危險源,在廠外運(yùn)輸中對社區(qū)和環(huán)境構(gòu)成流動危險源,在安全方面具有特殊的要求,隨著安全和環(huán)境風(fēng)險管理的加強(qiáng),液氨的綜合成本也比較高;
C、從安全和環(huán)境風(fēng)險角度看,尿素是火電廠脫硝工藝中最安全可靠的還原劑。
D、從脫硝SCR工藝還原劑的比選可以看出,尿素是比較好的脫硝還原劑。
現(xiàn)有尿素制氨通常有兩種工藝:熱解法和水解法。
二、現(xiàn)有尿素制氨技術(shù)
現(xiàn)有尿素制氨工藝又細(xì)分為熱解法和水解法。
熱解法:將氣體燃料(或柴油)與熱煙氣或預(yù)熱的助燃空氣一起送入熱解室(又稱混合燃燒室),再將配好的高濃度(40%~50%)尿素溶液噴進(jìn)熱解室進(jìn)行反應(yīng)生成氨氣。水解法與熱解法的化學(xué)反應(yīng)原理是一樣的,如下式所示:
???????????????? (NH2)2CO + H2O→CO2↑+ 2NH3↑
?? 在上述反應(yīng)中,大約50%質(zhì)量的尿素是以無用的二氧化碳CO2形式而排放,因此,在現(xiàn)有的尿素制氨技術(shù)中,只利用了占尿素質(zhì)量50%的氨部分,而碳氧成分是以無用的二氧化碳CO2形式而放出的。
而且,現(xiàn)有尿素制氨工藝的反應(yīng)溫度高達(dá)600℃,需要消耗大量燃料油或電能,不利于節(jié)能減排。現(xiàn)有尿素制氨技術(shù)的投資與運(yùn)行費(fèi)用如表5。
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?????? ??(NH2)2CO + 催化劑→產(chǎn)品 + NH3↑
這是一種脫硝用氨的經(jīng)濟(jì)、安全生產(chǎn)方法。
在尿素制氨新技術(shù)中,尿素全部轉(zhuǎn)化成了產(chǎn)品并得到了增值;而傳統(tǒng)尿素制氨中有50%的尿素轉(zhuǎn)化成了無用的CO2。
再者,傳統(tǒng)尿素制氨技術(shù)需要600℃的高溫,用燃油加熱或電加熱,消耗大量能源并釋放大量CO2;而新技術(shù)只需要200℃左右的反應(yīng)溫度,節(jié)約大量能源。