粒料經(jīng)一個(gè)正壓空送系統(tǒng)連續(xù)地輸送到產(chǎn)品料倉(cāng),然后從這些料倉(cāng)出來(lái),粒料通過(guò)一個(gè)“拉一推”空送系統(tǒng)送到包裝料斗,產(chǎn)品經(jīng)包裝后出廠。
熱載體系統(tǒng)包括以燃料油為燃料的加熱爐,它可向脫揮發(fā)物器和其他工藝部分提供所要求的熱導(dǎo)生。以水為冷卻介質(zhì)的換熱器,為反應(yīng)器提供冷載體,而熱交換器為反應(yīng)器補(bǔ)充熱量,提供中等溫度的載體,反應(yīng)器熱載體系統(tǒng)所吸收的熱量用作為供料預(yù)熱器的加熱介質(zhì)熱量。
(三)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程
聚苯乙烯連續(xù)本體法聚合主要分兩種反應(yīng):熱引發(fā)和引發(fā)劑引發(fā)。
1.熱引發(fā)的反應(yīng)機(jī)理
熱引發(fā)就是在高溫下,使部分苯乙烯的雙鍵打開,生成自由基,從而引發(fā)大量的苯乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)。
2.引發(fā)劑引發(fā)的反應(yīng)機(jī)理
引發(fā)劑引發(fā)就是引發(fā)苯乙烯所需要的自由基是由引發(fā)劑受熱分解提供的。引發(fā)劑一般是采用有機(jī)過(guò)氧化物(DP—275B或TBPB)。在前兩個(gè)反應(yīng)器的每個(gè)反應(yīng)區(qū)內(nèi)引發(fā)劑引發(fā)比熱引發(fā)的溫度分布大約下降15~20℃,而反應(yīng)速度與熱引發(fā)的相同。
液態(tài)的苯乙烯經(jīng)上述的三個(gè)步驟轉(zhuǎn)化為固體的聚苯乙烯,可能由于存在其他的反應(yīng),如支化、交聯(lián)等使反應(yīng)變得更為復(fù)雜。
3.橡膠改性的聚苯乙烯,即抗沖聚苯乙烯
苯乙烯純凈的均聚物是五色透明、剛性很強(qiáng)、極易脆裂的材料。為提高其韌性,改進(jìn)耐沖擊性,把橡膠加入到聚苯乙烯中增加它對(duì)能量的吸收能力,這樣在受到?jīng)_擊時(shí)破碎的趨勢(shì)減少。
在生產(chǎn)抗沖聚苯乙烯時(shí),供料是由含有橡膠的苯乙烯溶液和各種添加劑組成的。此時(shí)橡膠溶液是均相的,清澈的,但在苯乙烯引發(fā)、有聚苯乙烯生成后不久,反應(yīng)混合物就變得不透明了,這種現(xiàn)象說(shuō)明了聚合物溶液的一種特性,即兩種聚合物溶解在同一種溶劑中時(shí)要分成兩相。此時(shí)反應(yīng)混合物是由兩種溶液組成的:
?、僖环N為橡膠溶解在苯乙烯中形成的溶液,作為連續(xù)相;
?、诹硪环N為聚苯乙烯在苯乙烯中形成的溶液作為分散相,以小液珠狀懸浮在橡膠溶液中。
隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中聚苯乙烯數(shù)量增加,橡膠溶液對(duì)聚苯乙烯溶液的比例減少,當(dāng)聚苯乙烯在苯乙烯中的溶液量大于橡膠在苯乙烯中的溶液量時(shí),出現(xiàn)了相轉(zhuǎn)變,即聚苯乙烯在苯乙烯中的溶液變成了連續(xù)相,橡膠在苯乙烯中的溶液變成了分散相。橡膠相像無(wú)數(shù)個(gè)“小島嶼”分散在聚苯乙烯相的“海洋”中。相轉(zhuǎn)變完成的快慢與攪拌速度、溶液黏度、固含量等因素有關(guān)。通常固含量為30%左右時(shí),所形成的橡膠顆粒就達(dá)到了足夠穩(wěn)定的狀態(tài)。此時(shí)所形成的橡膠粒子的大小與分散狀況對(duì)產(chǎn)品性能影響很大。在聚合過(guò)程中,一部分苯乙烯接枝到橡膠上形成連接在橡膠鏈上的聚苯乙烯鏈。已發(fā)現(xiàn)接枝到1、2乙烯基團(tuán)上的機(jī)會(huì)占優(yōu)勢(shì)。支化增加了兩相的相溶性,使橡膠粒子變小。同時(shí)也可能存在交聯(lián)反應(yīng),即一個(gè)橡膠分子接到另一個(gè)橡膠分子上。表征接枝和交聯(lián)程度的相對(duì)數(shù)值為凝膠含量和溶脹指數(shù)。凝膠含量增加,伸長(zhǎng)率增加,拉伸強(qiáng)度增加。而溶脹指數(shù)高的材料,伸長(zhǎng)拉伸性能好。
(四)主要操作條件及工藝技術(shù)特點(diǎn)
1.操作條件一覽表
生產(chǎn)PS操作條件如表5—15所示(以DOW化學(xué)工藝三個(gè)反應(yīng)器為例)
2.工藝技術(shù)特點(diǎn)
連續(xù)本體法生產(chǎn)聚苯乙烯具有如下特點(diǎn):
(1)滿釜操作,反應(yīng)容易控制,產(chǎn)品質(zhì)量好;
(2)轉(zhuǎn)化率高;
(3)能耗較低;
(4)切換牌號(hào)靈活,過(guò)渡時(shí)間少;
(5)三廢排放少。
(五)催化劑及助劑
1。催化劑
引發(fā)劑一般采用過(guò)氧化物,在一定溫度下能有效提供苯乙烯單體聚合反應(yīng)所需要的自由基,使反應(yīng)溫度降低,同時(shí)增加聚合度。
2.助劑
為了改善產(chǎn)品的性能,聚合反應(yīng)體系中需要添加一些助劑,主要有橡膠、礦物油、硬脂酸鋅、蘭料等。
為提高通用級(jí)聚苯乙烯的韌性,改進(jìn)耐沖擊性,把橡膠加入到聚苯乙烯中增加它對(duì)能量的吸收能力,這樣在受到?jīng)_擊時(shí)破碎的趨勢(shì)減少。
潤(rùn)滑劑礦物油能減少分子內(nèi)部的摩擦,提高分子的流動(dòng)性,具有內(nèi)填充和增塑的作用。增加產(chǎn)品中的礦物油含量可降低熱變形溫度,提高熔體流動(dòng)速率。在第一反應(yīng)器中礦物油與聚合混合物混合,可降低熔體黏度,減少攪拌槳葉對(duì)反應(yīng)物的剪切力,使第一反應(yīng)器中形成的橡膠粒子尺寸增大,提高伸長(zhǎng)率。硬脂酸鋅作為產(chǎn)品的脫模劑,有利于用戶在擠出機(jī)上的加工成型。蘭料能增加CPPS的透明度。
(六)原料及產(chǎn)品性質(zhì)
1.主要原材料性質(zhì)
2.產(chǎn)品性質(zhì)
聚苯乙烯樹脂具有良好的熱塑性和熱加工性能,熱變形溫度高,殘留單體含量低,無(wú)毒、透明、絕緣,加入一定助劑后還具有阻燃性。
二、重點(diǎn)部位及設(shè)備
(一)重點(diǎn)部位
1.反應(yīng)系統(tǒng)
由于聚合物在此系統(tǒng)中發(fā)生劇烈反應(yīng),因此控制該系統(tǒng)操作平穩(wěn)非常重要,若反應(yīng)失控會(huì)造成暴聚,影響產(chǎn)品質(zhì)量,甚至?xí)斐裳b置停車。
2.脫揮發(fā)及真空系統(tǒng)
該系統(tǒng)主要靠瞬間加熱閃蒸使未反應(yīng)單體從聚合物中分離出來(lái),若溫度太低或真空度太低則閃蒸效果不好,易產(chǎn)生稀料。進(jìn)而影響產(chǎn)品質(zhì)量,甚至造成停車及火災(zāi)事故。
3.?dāng)D出和造粒系統(tǒng)
高溫熔融狀態(tài)聚合物從該系統(tǒng)擠出,不易操作。揮發(fā)性物質(zhì)從模頭排出,易造成火災(zāi)爆炸事故。
(二)重點(diǎn)設(shè)備
1.反應(yīng)器
是發(fā)生聚合反應(yīng)的地方,制造非常精密,內(nèi)部有攪拌,攪拌槳葉若變形則造成局部溫度失控,設(shè)備損壞。
2.切粒機(jī)
切粒機(jī)基本由軸承和能轉(zhuǎn)動(dòng)的拉輥組成,若傳動(dòng)部分故障,會(huì)造成聚合物無(wú)法正常擠出成型,裝置被迫降負(fù)荷或滿釜停車。
3.反應(yīng)系統(tǒng)壓力調(diào)節(jié)閥
最終反應(yīng)器出口進(jìn)聚合物加熱器之間的管線上安裝了一個(gè)壓力調(diào)節(jié)閥,通過(guò)該調(diào)節(jié)閥對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)壓力的調(diào)節(jié),使整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)平穩(wěn),反應(yīng)溫度、物料流速都能得到良好的控制。若該調(diào)節(jié)閥失靈,則整個(gè)系統(tǒng)的反應(yīng)就會(huì)失控,造成停車事故,甚至導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故的發(fā)生。