??? (五)氯化反應(yīng)

??? 以氯原子取代有機化合物中氫原子的反應(yīng)稱為氯化反應(yīng)常用的氯化劑有：液態(tài)或氣態(tài)的氯、氣態(tài)的氯化氫和不同濃度的鹽酸、磷酰氯(三氯氧化磷)、三氯化磷、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸鈣(漂白粉CaOCl₂)等。最常用的氯化劑是氯氣。氯氣由氯化鈉電解得到，通過液化儲存和運輸。常用的容器有儲罐、氣瓶和槽車，它們都是壓力容器。氯氣的毒性很大，要防止設(shè)備泄漏。

??? 在化工生產(chǎn)中用以氯化的原料一般是甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、戊烷、苯、甲苯及萘等，它們都是易燃易爆物質(zhì)。

??? 氯化反應(yīng)是放熱反應(yīng)。有些反應(yīng)比較容易進行，如芳烴氯化反應(yīng)溫度較低，而烷烴和烯烴氯化則溫度高達300～500℃。在這樣苛刻的反應(yīng)條件下，一定要控制好反應(yīng)溫度、配料比和進料速度；反應(yīng)器要有良好的冷卻系統(tǒng)；設(shè)備和管道要耐腐蝕，因為氯氣和氯化產(chǎn)物(氯化氫)的腐蝕性極強。

??? 氣瓶或儲罐中的氯氣呈液態(tài)，冬天氣化甚慢，有時需加熱，促使氯的氣化。加熱一般用溫水而切忌用蒸汽和明火，以免溫度過高，液氯劇烈氣化，造成內(nèi)壓過高而發(fā)生爆炸。停止通氯時，氯氣瓶尚未冷卻的情況下關(guān)閉出口閥，以免溫度驟降，瓶內(nèi)氯體積縮小，造成物料倒灌，形成爆炸性氣體。三氯化磷、三氯氧磷等遇水猛烈分解，會引起沖料或爆炸，所以要防水，冷卻劑最好不用水。

??? 氯化氫極易溶于水，可以用水來冷卻和吸收氯化反應(yīng)的尾氣。

??? (六)裂解反應(yīng)

??? 廣義地說，凡是有機化合物在高溫下分子發(fā)生分解的反應(yīng)過程都稱為裂解。而石油化工中所謂的裂解是指石油烴(裂解原料)隔絕空氣和高溫條件下，分子發(fā)生分解反應(yīng)而生成小分子烴類的過程。在這個過程中還伴隨著許多其他的反應(yīng)(如縮合反應(yīng))，生成一些別的反應(yīng)物(如由較小分子的烴縮合成較大分子的烴)。

??? 裂解是總稱，不同的情況，可以有不同的名稱。如單純加熱不使用催化劑的裂解稱為熱裂解；使用催化劑的裂解稱為催化裂解，使用添加劑的裂解，隨著添加劑的不同，有水蒸氣裂解、加氫裂解等。

??? 石油化工中的裂解與石油煉制工業(yè)中的裂化有共同點，即都符合前面所說的廣義定義。但是也有不同，主要區(qū)別有二：一是所用的溫度不同，一般大體以600℃為分界，在600℃以上所進行的過程為裂解，在600℃以下的過程為裂化；二是生產(chǎn)的目的不同，前者的目的產(chǎn)物為乙烯、丙烯、乙炔、聯(lián)產(chǎn)丁二烯、苯、甲苯、二甲苯等化工產(chǎn)品，后者的目的產(chǎn)物是汽油、煤油等燃料油。

??? 在石油化工中用的最為廣泛的是水蒸氣熱裂解，其設(shè)備為管式裂解爐。

??? 裂解反應(yīng)在裂解爐的爐管內(nèi)并在很高的溫度(以輕柴油裂解制乙烯為例，裂解氣的出121溫度近800℃)很短的時間內(nèi)(0．7s)完成，以防止裂解氣體二次反應(yīng)而使裂解爐管結(jié)焦。

??? 爐管內(nèi)壁結(jié)焦會使流體阻力增加，影響生產(chǎn)。同時影響傳熱，當(dāng)焦層達到一定厚度時，因爐管壁溫度過高，而不能繼續(xù)運行下去，必須進行清焦，否則會燒穿爐管，裂解氣外泄，引起裂解爐爆炸。

??? 裂解爐運轉(zhuǎn)中，一些外界因素可能危及裂解爐的安全。這些不安全因素大致有以下幾種。

??? 1．引風(fēng)機故障引風(fēng)機是不斷排除爐內(nèi)煙氣的裝置。在裂解爐正常運行中，如果由于斷電或引風(fēng)機機械故障而使引風(fēng)機突然停轉(zhuǎn)，則爐膛內(nèi)很快變成正壓，會從窺視孔或燒嘴等處向外噴火，嚴(yán)重時會引起爐膛爆炸。為此，必須設(shè)置聯(lián)鎖裝置，一旦引風(fēng)機故障停車，則裂解爐自動停止進料并切斷燃料供應(yīng)，但應(yīng)繼續(xù)供應(yīng)稀釋蒸汽，以帶走爐膛內(nèi)的余熱。

??? 2．燃料氣壓力降低裂解爐正常運行中，如燃料系統(tǒng)大幅度波動，燃料氣壓力過低，則可能造成裂解爐燒嘴回火，使燒嘴燒壞，甚至?xí)鸨ā?/div>