4　鹽析結(jié)晶
　　
　　鹽析結(jié)晶是在混合液中加入鹽類或其他物質(zhì)以降低溶質(zhì)的溶解度從而析出溶質(zhì)的方法。所加入的物質(zhì)叫做稀釋劑，它可以是固體、液體或氣體，但加入的物質(zhì)要能與原來(lái)的溶劑互溶，又不能溶解要結(jié)晶的物質(zhì)，且和原溶劑要易于分離。一個(gè)典型例子是從硫酸鈉鹽水中生產(chǎn)Na₂SO₄?H₂0，通過(guò)向硫酸鈉鹽水中加入NaG可降低Na₂SO₄?H₂O的溶解度，從而提高Na₂S0₄，H₂O的結(jié)晶產(chǎn)量。又如，向氯化銨母液中加鹽(氯化鈉)，母液中的氯化銨因溶解度降低而結(jié)晶析出。還有，向有機(jī)混合液中加水，使其中不溶于水的有機(jī)溶質(zhì)析出，這種鹽析方法又稱水析。
　　
　　鹽析的優(yōu)點(diǎn)是直接改變固液相平衡，降低溶解度，從而提高溶質(zhì)的回收率；結(jié)晶過(guò)程的溫度比較低，可以避免加熱濃縮對(duì)熱敏物的破壞；在某些情況下，雜質(zhì)在溶劑與稀釋劑的混合物中有較高的溶解度，較多地保留在母液中，這有利于晶體的提純。
　　
　　此法最大的缺點(diǎn)是需配置回收設(shè)備，以處理母液，分離溶劑和稀釋劑。
　　
　　5　反應(yīng)沉淀結(jié)晶
　　
　　反應(yīng)沉淀是液相中因化學(xué)反應(yīng)生成的產(chǎn)物以結(jié)晶或無(wú)定形物析出的過(guò)程。例如，用硫酸吸收焦?fàn)t氣中的氨生成硫酸銨、由鹽水及窯爐氣生產(chǎn)碳酸氫銨等并以結(jié)晶析出，經(jīng)進(jìn)一步固液分離、干燥后獲得產(chǎn)品。
　　
　　沉淀過(guò)程首先是反應(yīng)形成過(guò)飽和度，然后成核、晶體成長(zhǎng)。與此同時(shí)，還往往包含了微小晶粒的成簇及熟化現(xiàn)象。顯然，沉淀必須以反應(yīng)產(chǎn)物在液相中的濃度超過(guò)溶解度為條件，此時(shí)的過(guò)飽和度取決于反應(yīng)速率。因此，反應(yīng)條件(包括反應(yīng)物濃度、溫度、pH及混合方式等)對(duì)最終產(chǎn)物晶粒的粒度和晶形有很大影響。
　　6　升華結(jié)晶
　　
　　物質(zhì)由固態(tài)直接相變而成為氣態(tài)的過(guò)程稱為升華，其逆過(guò)程是蒸汽的驟冷直接凝結(jié)成固態(tài)晶體，這就是工業(yè)上升華結(jié)晶的全部過(guò)程。工業(yè)上有許多含量要求較高的產(chǎn)品，如碘、萘、蒽醌、氯化鐵、水楊酸等都是通過(guò)這一方法生產(chǎn)的。
　　
　　7　熔融結(jié)晶
　　
　　熔融結(jié)晶是在接近析出物熔點(diǎn)溫度下，從熔融液體中析出組成不同于原混合物的晶體的操作，過(guò)程原理與精餾中因部分冷凝(或部分汽化)而形成不同于原混合物的液相相類似。熔融結(jié)晶過(guò)程中，固液兩相需經(jīng)多級(jí)(或連續(xù)逆流)接觸后才能獲得高純度的分離。熔融結(jié)晶主要用作有機(jī)物的提純、分離，以獲得高純度的產(chǎn)品。如將萘與雜質(zhì)(甲基萘等)分離可制得純度達(dá)99．9％的精萘，從混合二甲苯中提取純對(duì)二甲苯，從混合二氯苯中分離獲取純對(duì)二氯苯等。熔融結(jié)晶的產(chǎn)物往往是液體或整體固相，而非顆粒。