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各種結(jié)晶過程分析

  
評論: 更新日期:2011年05月02日

  四、? 鹽析結(jié)晶

  鹽析結(jié)晶是在混合液中加入鹽類或其他物質(zhì)以降低溶質(zhì)的溶解度從而析出溶質(zhì)的方法。所加入的物質(zhì)叫做稀釋劑,它可以是固體、液體或氣體,但加入的物質(zhì)要能與原來的溶劑互溶,又不能溶解要結(jié)晶的物質(zhì),且和原溶劑要易于分離。一個(gè)典型例子是從硫酸鈉鹽水中生產(chǎn)Na2S04?H2O,通過向硫酸鈉鹽水中加入NaCl可降低Na2S04?H20的溶解度,從而提高NazS04?H2O的結(jié)晶產(chǎn)量。又如,向氯化銨母液中加鹽(氯化鈉),母液中的氯化銨因溶解度降低而結(jié)晶析出。還有,向有機(jī)混合液中加水,使其中不溶于水的有機(jī)溶質(zhì)析出,這種鹽析方法又稱水析。

  鹽析的優(yōu)點(diǎn)是直接改變固液相平衡,降低溶解度,從而提高溶質(zhì)的回收率;結(jié)晶過程的溫度比較低,可以避免加熱濃縮對熱敏物的破壞;在某些情況下,雜質(zhì)在溶劑與稀釋劑的混合物中有較高的溶解度,較多地保留在母液中,這有利于晶體的提純。

  此法最大的缺點(diǎn)是需配置回收設(shè)備,以處理母液,分離溶劑和稀釋劑。

  五、? 反應(yīng)沉淀結(jié)晶

  反應(yīng)沉淀是液相中因化學(xué)反應(yīng)生成的產(chǎn)物以結(jié)晶或無定形物析出的過程。例如,用硫酸吸收焦?fàn)t氣中的氨生成硫酸銨、由鹽水及窯爐氣生產(chǎn)碳酸氫銨等并以結(jié)晶析出,經(jīng)進(jìn)一步固液分離、干燥后獲得產(chǎn)品。

  沉淀過程首先是反應(yīng)形成過飽和度,然后成核、晶體成長。與此同時(shí),還往往包含了微小晶粒的成簇及熟化現(xiàn)象。顯然,沉淀必須以反應(yīng)產(chǎn)物在液相中的濃度超過溶解度為條件,此時(shí)的過飽和度取決于反應(yīng)速率。因此,反應(yīng)條件(包括反應(yīng)物濃度、溫度、pH及混合方式等)對最終產(chǎn)物晶粒的粒度和晶形有很大影響。

  六? 升華結(jié)晶

  物質(zhì)由固態(tài)直接相變而成為氣態(tài)的過程稱為升華,其逆過程是蒸汽的驟冷直接凝結(jié)成固態(tài)晶體,這就是工業(yè)上升華結(jié)晶的全部過程。工業(yè)上有許多含量要求較高的產(chǎn)品,如碘、萘、蒽醌、氯化鐵、水楊酸等都是通過這一方法生產(chǎn)的。

  七? 熔融結(jié)晶

  熔融結(jié)晶是在接近析出物熔點(diǎn)溫度下,從熔融液體中析出組成不同于原混合物的晶體的操作,過程原理與精餾中因部分冷凝(或部分汽化)而形成不同于原混合物的液相相類似。熔融結(jié)晶過程中,固液兩相需經(jīng)多級(或連續(xù)逆流)接觸后才能獲得高純度的分離。熔融結(jié)晶主要用作有機(jī)物的提純、分離,以獲得高純度的產(chǎn)品。如將萘與雜質(zhì)(甲基萘等)分離可制得純度達(dá)99.9%的精萘,從混合二甲苯中提取純對二甲苯,從混合二氯苯中分離獲取純對二氯苯等。熔融結(jié)晶的產(chǎn)物往往是液體或整體固相,而非顆粒。
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