一、裝置簡介
硫磺回收裝置是煉油及天然氣企業(yè)中重要的組成部分,它的主要作用是使原油中所含的硫元素以單質(zhì)或某些化合物的狀態(tài)得以回收利用,以減輕或避免其直接排放對環(huán)境造成的污染。近年來隨著環(huán)境問題日趨嚴(yán)重,環(huán)境威脅日益受到廣泛的重視,同時隨著一些法律和管理辦法的實(shí)施,硫磺回收裝置的地位在石化工業(yè)中變的比以往任何時候都更為重要,其技術(shù)經(jīng)濟(jì)性也逐漸趨于合理,成為上述企業(yè)中不可缺少的組成部分。
二、主要設(shè)備
(一)反應(yīng)爐
反應(yīng)爐又稱為燃燒爐。可以認(rèn)為是Claus法制硫工藝中最重要的設(shè)備。反應(yīng)爐的主要功能有兩個:一是使原料氣中1/3體積H2S轉(zhuǎn)化為S02,使過程氣中的H2S和S02的比保持2:1;二是使原料氣中若干組分(如NU3、烴類)在燃燒過程中轉(zhuǎn)化為N2、C02等惰性組分。不論部分燃燒法或分流法,反應(yīng)爐中或多或少都要生成一些元素硫。影響反應(yīng)爐的操作因素主要包括火焰溫度、花墻的設(shè)置、爐內(nèi)停留時間、火嘴功能等。
(二)廢熱鍋爐
廢熱鍋爐的功能是從反應(yīng)爐出口氣流中回收熱量并發(fā)生蒸汽,同時按不同工藝方法使過程氣的溫度降至下游設(shè)備所要求的溫度,并冷凝和回收元素硫。設(shè)計(jì)Claus裝置廢熱鍋爐時,除應(yīng)遵循一般火管式蒸汽鍋爐的設(shè)計(jì)準(zhǔn)則外,也應(yīng)考慮Claus裝置的若干特殊要求,勿廢熱鍋爐高溫氣流人口側(cè)管束的管口應(yīng)加陶瓷保護(hù)套、人口側(cè)管板上應(yīng)加耐火保護(hù)層等等。
(三)轉(zhuǎn)化器
轉(zhuǎn)化器的功能是使過程氣中的U2S和S02在其催化劑床層上繼續(xù)進(jìn)行Claus反應(yīng)而生成元素硫,同時也使過程氣中的COS、CS2等有機(jī)硫化物在催化劑床層上水解為H2S和C02。
目前Claus裝置常用的轉(zhuǎn)化器類似一個水平放置的圓柱體,氣體進(jìn)口在頂部,出口則在底部。轉(zhuǎn)化器內(nèi)催化劑床層的厚度為1~1。5m。可以每個轉(zhuǎn)化器使用一個容器,但對規(guī)模在100t/d以下的裝置,大多是用縱向或徑向的內(nèi)隔板把一個容器分隔為一個以上的轉(zhuǎn)化器。雖然大多數(shù)轉(zhuǎn)化器為臥式的,但800t/d以上的大型裝置也有采用立式的。
轉(zhuǎn)化器的空速在300-1000h(-1范圍內(nèi)(對過程氣而言),通常各級轉(zhuǎn)化器都采用相同的空速。但實(shí)質(zhì)上對反應(yīng)物而言,一級轉(zhuǎn)化器進(jìn)口濃度比下游轉(zhuǎn)化器要高5—25倍,因此即使對過程氣而言空速相同,對反應(yīng)物而言實(shí)際下游轉(zhuǎn)化器的空速要比一級轉(zhuǎn)化器低得多。
考慮到有機(jī)硫化物水解的要求,一級轉(zhuǎn)化器過程氣出口溫度必須保持在310—340℃。以后各級轉(zhuǎn)化器則由于冷凝分離了大量硫蒸氣,也不存在有機(jī)硫化物水解的問題,可以在較低的溫度下操作,以獲得較高的轉(zhuǎn)化率。例如原料氣中H2S含量較高的部分燃燒法裝置,典型的二級轉(zhuǎn)化器出口溫度為240~260℃,而三級轉(zhuǎn)化器則為180~220℃。
(四)冷凝器
冷凝器的功能是把轉(zhuǎn)化器中生成的元素硫蒸氣冷凝為液體而除去,同時回收熱量。對大多數(shù)物質(zhì),這僅是一個放熱的相變化過程,但對硫磺而言,則有其特殊的復(fù)雜性。造成復(fù)雜性的原因是氣態(tài)硫和液態(tài)狀硫都是不同硫品種的混合物,蒸氣是由S2至S8不同的聚合物種類組成,液體則是由S8環(huán)狀和Sn鍵狀聚合物的混合物。n值可以達(dá)到相當(dāng)大。每種相態(tài)的組成是由各種類互相轉(zhuǎn)化的平衡反應(yīng)所控制,所以和溫度密切有關(guān)。
從理論上講冷凝器的設(shè)計(jì)(或操作)溫度越低,冷凝回收的硫蒸氣也越多。但必須注意冷凝過程中硫霧沫的形成問題,對前幾級冷凝器而言,應(yīng)適當(dāng)提高冷凝器出口溫度以防止形成硫霧沫,并在冷凝器中裝金屬網(wǎng)狀填料作除沫用。最后一級冷凝器的出口溫度應(yīng)控制得盡可能低(125012左右),并從氣體速度、壓力降、溫度梯度等方面加以精心設(shè)計(jì),使硫霧沫的形成減少至最低。
(五)捕集器
捕集器的功能是從未級冷凝器出口氣流進(jìn)一步回收液硫和硫霧沫。此設(shè)備的重要性曾長期被忽略,但某些工業(yè)裝置的數(shù)據(jù)已表明,高達(dá)2%的產(chǎn)量來自捕集器。二業(yè)裝置常用的捕集器有泡罩塔型、波紋板型和金屬絲網(wǎng)型等幾種。近年來大多數(shù)裝置采用金屬絲網(wǎng)型,氣速為1.5-4.1m/s時,平均捕集效率可達(dá)97%以上,尾氣中硫含量約為0.56g/m3。