一、裝置簡(jiǎn)介
(一)裝置發(fā)展及類型
以一氧化碳和氫為原料合成甲醇的生產(chǎn)技術(shù)始于20世紀(jì)20年代。到50年代末,我國(guó)已掌握了甲醇和合成甲醇催化劑的制備技術(shù)。60年代未,我國(guó)又實(shí)現(xiàn)了合成氨和合成甲醇的聯(lián)合生產(chǎn)(簡(jiǎn)稱聯(lián)醇),聯(lián)醇技術(shù)降低了合成氨和甲醇的生產(chǎn)成本。20世紀(jì)60年代,世界上,低壓法合成甲醇新工藝技術(shù)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。低壓法由于其能耗低,逐步取代了原來(lái)的高壓法合成甲醇工藝,并得到了快速發(fā)展。80年代初,我國(guó)研制的低壓合成甲醇催化劑已達(dá)到國(guó)際水平。
聯(lián)醇工藝技術(shù)是合成氨生產(chǎn)過(guò)程中,利用合成氨原料氣中一氧化碳、二氧化碳與氫氣同時(shí)生產(chǎn)甲醇。聯(lián)醇工藝技術(shù)由于生產(chǎn)方式靈活、工藝簡(jiǎn)單、原料利用率高、成本低、效益好,在我國(guó)中型合成氨裝置得到普遍的推廣。
甲醇生產(chǎn)一般以天然氣、輕油、重油、煤及某些加工過(guò)程中產(chǎn)生的尾氣為原料。制得的原料氣通過(guò)凈化,得到一氧化碳、二氧化碳與氫氣,經(jīng)合成生成甲醇。典型的流程包括原料氣制備、原料氣凈化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序。
甲醇裝置生產(chǎn)工藝所采用的原料氣制備與凈化工藝,與合成氨裝置相同或相類似。原料氣制備工藝類型一般有:煤(焦)固定床氣化工藝;煤(焦)氣流床氣化工藝;渣油、水煤漿部分氧化制氣工藝;烴類(輕油、天然氣)蒸汽轉(zhuǎn)化制氣工藝。氣體凈化工藝類型也與合成氨原料氣凈化工藝類型相同,一般根據(jù)原料氣的組成不同而采用不同的脫硫、變換、脫碳工藝技術(shù)。甲醇的合成工藝類型主要有高壓法和低壓兩種:前者操作溫度300-400℃,操作壓力30-50MPa(表);后者操作溫度220-250℃,操作壓力5.0—8.0MPa(表)。甲醇合成塔類型:按氣體流向分有軸向塔和徑向塔;按床層換熱方式分有內(nèi)部換熱式、中間換熱式和中間冷凝式。甲醇精餾有常壓法和加壓法,以及雙塔精餾和三塔精餾兩種流程。
低壓法合成甲醇工藝技術(shù)目前發(fā)展的方向是:采用活性高、轉(zhuǎn)化率高、選擇性好的甲醇合成催化劑;采用溫差小、阻力小、反應(yīng)溫度易控制、熱能回收率高的均溫型合成塔;并不斷提高熱量利用率和合成氣利用率,向低能耗方向發(fā)展。
(二)單元組成與工藝流程
1.組成單元
甲醇生產(chǎn)裝置采用的原料種類不同,工藝流程不同,其組成單元也不同。現(xiàn)介紹以天然氣為原料,采用低壓合成工藝技術(shù)的甲醇生產(chǎn)裝置。
裝置由硫化物脫除(簡(jiǎn)稱脫硫)、天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化制氣(簡(jiǎn)稱轉(zhuǎn)化)、合成氣壓縮(簡(jiǎn)稱壓縮)、甲醇合成(簡(jiǎn)稱合成)、粗甲醇精餾(簡(jiǎn)稱精餾)5個(gè)單元組成。各單元介紹如下:
(1)脫硫
天然氣與氫氣混合進(jìn)行加氫反應(yīng),將天然氣中的不飽和烴、有機(jī)硫化物轉(zhuǎn)化為飽和烴、硫化氫。再由氧化鋅脫硫劑吸附除去原料中的硫化物。如天然氣中硫含量過(guò)高,則在脫硫單
元中要增加預(yù)脫硫裝置。
(2)轉(zhuǎn)化
天然氣與蒸汽發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng),得到含氫氣、一氧化碳、二氧化碳、甲烷等的氣體,并回眼熱量產(chǎn)生中壓蒸汽。
轉(zhuǎn)化反應(yīng)需要的熱量由天然氣和合成吹出氣燃燒提供。
(3)壓縮
通過(guò)合成氣壓縮機(jī)將工藝氣壓力提高,補(bǔ)充入甲醇合成循環(huán)回路,并提供甲醇合成回路氣體循環(huán)需要的動(dòng)力。
(4)合成
一氧化碳、二氧化碳與氫氣在一定的壓力、溫度及催化劑存在下反應(yīng)生成甲醇。反應(yīng)后的氣體經(jīng)換熱,冷卻分離出粗甲醇。未反應(yīng)的氣體經(jīng)加壓后與新鮮氣匯合,換熱后回到合成塔。
(5)精餾
粗甲醇通過(guò)精餾,除去水、不溶氣體及雜質(zhì),得到精甲醇產(chǎn)品。