案例二:山東華陽農(nóng)藥公司氯堿廠已有20多年燒堿生產(chǎn)歷史。自1993年開始摻用鹵水生產(chǎn)燒堿,由于鹵水價(jià)格低,運(yùn)輸方便,大大降低了生產(chǎn)成本??甥u水是用地表水溶化地下鹵鹽得來的,造成鹵水含銨較高,鹵水進(jìn)廠要進(jìn)行除銨處理,合格后再用于化鹽精制生產(chǎn)鹽水,供燒堿生產(chǎn)使用。
隨著摻鹵量的不斷增加,而除銨技術(shù)落后、效果差,銨隨鹽水進(jìn)入電解系統(tǒng),導(dǎo)致生成的三氯化氮量增加,進(jìn)至氯氣處理系統(tǒng),給安全生產(chǎn)帶來事故隱患。
氯氣處理設(shè)有2臺(tái)三氯化氮分解器(1臺(tái)工作,1臺(tái)再生),內(nèi)裝活性炭用于分解三氯化氮。
1999年9月,由于分解器再生周期過長,活性炭失效,三氯化氮聚集,當(dāng)對(duì)分解器加熱再生時(shí),三氯化氮受熱發(fā)生爆炸,將分解器封頭炸飛出200多米,造成生產(chǎn)裝置緊急停車,所幸未造成人員傷亡。
案例三:2004年4月,重慶某化工廠,在處理泄漏的液氯儲(chǔ)罐時(shí),由于儲(chǔ)罐內(nèi)液氯減少,三氯化氮濃度升高,三氯化氮受到震動(dòng)發(fā)生爆炸,大量氯氣外溢,共造成9人死亡,3人受傷,附近15萬人被緊急疏散,外溢氯氣還對(duì)周邊環(huán)境造成嚴(yán)重破壞。此次事故在國內(nèi)外引起廣泛關(guān)注。
四、事故預(yù)防措施
三氯化氮給氯堿生產(chǎn)帶來的各種不良影響,必須引起高度重視,對(duì)三氯化氮進(jìn)行嚴(yán)格控制和處理。
1. 抓好源頭控制
嚴(yán)格控制原料中無機(jī)銨的帶入量,從源頭上杜絕或減少三氯化氮的生成。
燒堿生產(chǎn)所用原鹽和鹵水含有無機(jī)銨(特別是鹵水含量較高時(shí)),要對(duì)其進(jìn)行除銨處理,利用燒堿生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氯水或次氯酸鈉進(jìn)行反應(yīng)生成一氯胺和二氯胺,通入空氣進(jìn)行吹除,減少銨隨鹽水進(jìn)入電解系統(tǒng),從源頭消除事故隱患。
2.用氯水洗滌氯氣可有效去除三氯化氮
由電解生成的濕氯氣進(jìn)入氯氣處理系統(tǒng),用氯水進(jìn)行噴淋洗滌,不僅可除去氯氣中的鹽霧,而且還會(huì)降低三氯化氮的含量。
3.使用透平機(jī)輸送氯氣
透平機(jī)在壓縮、輸送氯氣時(shí)可產(chǎn)生高溫,低濃度的三氯化氮在高溫下進(jìn)行分解,可降低三氯化氮的含量。
4.液化工序定期排污
液氯儲(chǔ)罐、汽化器內(nèi)液氯減少,會(huì)造成三氯化氮積聚,因此,液氯儲(chǔ)罐、汽化器要定期帶液氯排放三氯化氮至堿液中,用堿液吸收處理。
5.使用液下泵或屏蔽泵包裝液氯
用汽化器加壓包裝液氯是最原始的方法,會(huì)造成三氯化氮在汽化器底部積聚?,F(xiàn)在液氯液下泵和屏蔽泵在液氯包裝上的應(yīng)用,避免了三氯化氮的積聚,使液氯中的三氯化氮化整為零,消除了事故隱患。