3.及時轉移反應熱
基本有機合成中的各種氧化反應、氯化反應、水合和聚合反應等均為放熱反應,必須有防止熱量積聚和及時轉移反應熱的措施。移出反應熱的主要方法有:夾套冷卻,內(nèi)蛇管冷卻,冷料循環(huán),淤漿循環(huán),稀釋劑循環(huán)回流,惰性氣體循環(huán)等。此外,還可以采用一些特殊結構的反應器或采取一些工藝措施如在系統(tǒng)中通入水蒸氣帶走熱量等,也是常見的方法。
4.防止傳熱面結疤
防止和及時清理傳熱面結疤,也是預防工藝設備運行中火災發(fā)生的重要環(huán)節(jié)。結疤不僅影響傳熱效率,更危險的是因物料分解而引起爆炸。防止傳熱面結疤的措施應根據(jù)結疤的原因,從管理、工藝處理上采取相應的方法處置。如檢驗設備有無缺陷,改進攪拌方式,采用低液加熱面或增加流速減少污垢在傳熱面上的沉積等,并定期檢查結疤狀況,及時清理除疤。
(二)投料配比和速度控制
對于放熱反應操作,嚴格地控制各種物料的配比是防止操作中火災發(fā)生的一個重要環(huán)節(jié)。如環(huán)氧乙烷生產(chǎn)中,乙烷和氧的混合濃度接近爆炸極限,一旦配比失調(diào),形成爆炸極限內(nèi)的操作,就可能導致爆炸火災。另外,催化劑對化學反應速度影響很大,催化劑過量, 反應速度過快,反應熱移出困難,也會有造成火災的危險。因此,操作中應嚴格掌握原料配比,準確計量;對連續(xù)的比例調(diào)節(jié)混合裝置,應設置聯(lián)鎖控制系統(tǒng),并經(jīng)常核對進料配比;對可燃物與氧化劑的反應,主要應控制氧化劑的投料速度和投料量,如果工藝條件許可,還可以添加惰性氣體進行稀釋。
對于放熱反應,投料速度不能超過設備的傳熱能力,一是防止反應過速,二是防止造成系統(tǒng)溫度下降,使物料積累過量,一旦溫度適宜,反應又會加劇,造成溫度、壓力異常。如某農(nóng)藥廠樂果車間硫化物反應崗位,由于工人向五硫化二磷母液中加甲醇過快,發(fā)生沖料起火。滅火中,一工人誤將水管插入反應罐,引發(fā)中毒事故,硫化物遇水反應產(chǎn)生大量的硫化氫氣體,致使152人中毒,其中6人死亡。因此工藝操作中,應嚴格按照規(guī)定的投料速度操作,更不能隨意采用補加反應物的辦法來提高反應速度,或采用增加投料量然后再補熱的方法操作。
(三)超量雜質(zhì)和副反應的控制
化學反應操作中,如果工藝操作條件改變,或原料中含有超量的反應危險性
雜質(zhì),即有導致副反應、過反應而造成火災爆炸的危險。如乙炔和氯化氫在轉化器中合成氯乙烯時,如果氯化氫中的游離氯超過0.005%時,則過量的游離氯與乙炔反應生成四氯乙烷立即爆炸。所以,操作中必須嚴格控制原料質(zhì)量,禁止使用不符合標準的原料;同時,對于物料循環(huán)操作的過程,要有防止雜質(zhì)聚集的措施;另外,對有些反應過程應采取一定的措施,使其反應完全,如果成品中含有大量未反應的半成品,也有發(fā)生異常反應的危險。
有些反應過程則要嚴格防止過反應的發(fā)生。因為多數(shù)過反應生成物是不穩(wěn)定的,有發(fā)生火災或爆炸的潛在危險。如苯、甲苯硝化生成硝基苯和硝基甲苯,若發(fā)生過反應則生成二硝基苯和二硝基甲苯,二者均不穩(wěn)定,在精餾時常會發(fā)生爆炸。
(四)兩種異常情況的緊急處置
1.動力源突然中斷的處置
水、電、氣是石油化工企業(yè)生產(chǎn)的命脈,一旦因某種故障或其他原因,使某種動力源突然中斷,不但會造成生產(chǎn)的停頓,而且還有導致火災爆炸的危險。如電力中斷,會使水泵、攪拌機停轉,冷卻水無法供應,物料混合不勻,反應熱無法移出等。對動力源中斷的處置,最好的方法是迅速恢復動力源供給,如果沒有這種可能,應迅速采取人工攪拌、壓入高壓水(工藝許可情況下)、緊急排料等處理措施,抑制事故的繼續(xù)發(fā)展。盡管如此,石油化工生產(chǎn)工藝要求火災危險重點操作設備的動力源供給保證雙回路電源、雙干線水源或氣源;或備有發(fā)電機、備用水泵、事故處理裝置等應急保障設施,以保證生產(chǎn)操作動力源的安全可靠性。
2.溢料和泄漏的處置
溢料和泄漏是生產(chǎn)操作中經(jīng)常發(fā)生的異?,F(xiàn)象,若溢出物或泄漏物為可燃物,則發(fā)生火災或爆炸的危險性極大,石油化工行業(yè)許多事故都是由此引發(fā)的。
操作中如發(fā)生溢料,應先控制周圍一切火源,限制溢料流淌或氣化擴散。同時采取冷卻降溫或?qū)Я系却胧┓乐刮锪侠^續(xù)溢出。對溢出的物料應盡快予以收集或采取稀釋、排除等方法處理干凈,防止積存釀成更大的火災危險。
設備損壞、管道破裂、人為操作失誤、反應失去控制等原因都會造成物料泄漏。泄漏的應急處置措施包括堵漏、防止泄漏物質(zhì)擴散,加強監(jiān)測、管理好火源等。對微小泄漏一般采取緊固、拆換墊圈、及時補焊、帶氣燒焊等措施及時堵漏;對大量泄漏要利用防火堤、圍堰、圍墻等設施或采取水槍噴霧的方法將泄漏物限制在局部范圍內(nèi)。管理火源也十分重要,既要考慮到明火、非防爆電氣設備滋火,又應考慮到高速噴出的氣流等產(chǎn)生靜電火花。此外,應在易產(chǎn)生泄漏的容器等設備或庫房內(nèi)安裝監(jiān)測報警系統(tǒng),并加強維護,做到發(fā)生泄漏早期及時報警。