? 引言(1)
??? 隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,居民生活的不斷提高,液化石油氣已普遍進(jìn)入百姓家庭。但由于各種因素,近年來在各地發(fā)生了不少安全事故及設(shè)備報(bào)廢事件,現(xiàn)針對(duì)常見的兩個(gè)問題試加討論。
?含水量與容器腐蝕(2)
??? 我國(guó)目前大部分液化石油常溫帶壓貯存,且?guī)缀跞卿撝乒?。液化石油氣是以丙烷、丙烯、丁烷、丁烯等低碳?xì)浠衔餅橹饕煞值幕旌衔?。通常以液態(tài)形式在常溫壓力下貯存,一旦漏氣十分危險(xiǎn)。當(dāng)貯罐破裂時(shí),每立方米液態(tài)液化石油氣可轉(zhuǎn)變250—300m3的氣態(tài)液化石油氣;液化石油氣的爆炸極限范圍為2%至11%(體積比)之間,即1m3液態(tài)液化石油氣漏在空氣中,將會(huì)變成3000至15000m3的爆炸性氣體;液化石油氣閃點(diǎn)也很低(—45℃)、著火能量很低(3至4×10-4J),如手電筒的火花即可成為燃燒爆炸的火源,火源撲滅后很易復(fù)燃;液態(tài)液化石油氣的相對(duì)密度為 0.5至0.6,著火后用水很難撲滅;氣態(tài)液化石油氣的相對(duì)密度為1.5至2.0,漏氣后易在低洼或通風(fēng)不良處窩存,易釀成爆炸事故。
??? 雖然我國(guó)大部分原油的硫含量都很低,幾乎接近于世界原油中硫含量的最低值(0.02%wt),但在原油煉制過程中由于高溫作用,其中的磺化物如硫醇、硫醚等都會(huì)發(fā)生降解而放出H2S和CO2氣體。由于H2S和CO2的分子小,故大部分都存在于其產(chǎn)品液化石油氣中,并還溶有水、鹽及酸等介質(zhì)。干燥的H2S對(duì)鋼制罐無腐蝕作用,濕H2S或其水溶液對(duì)金屬的腐蝕并不嚴(yán)重,但當(dāng)H2S溶液與鹽或酸之類的介質(zhì)共同存在時(shí),腐蝕速度就會(huì)大幾十倍甚至幾百倍;而煉油廠的液化石油氣出廠溫度一般比儲(chǔ)存溫度高,尤其是冬季;由于溫度效用,致使把液化石油氣中的部分溶解水凝析出來,故在貯罐或槽車最底部形成了H2S與鹽或酸的溶液,就發(fā)生了以下化學(xué)反應(yīng)),
??? H2S在溶液中按下式分步離解:
???
????式中:K1=10-7,H2S的一步離解常數(shù);
???? K2=10-13,H2S的二步離解常數(shù)。
????在H2S水溶液中,含有H+,SH-,S2-離子以及H2S分子,它們對(duì)金屬的腐蝕是氫去極化過程。反應(yīng)式如下:
????陽極反應(yīng):Fe—2e→Fe2+
????陰極反應(yīng):H++e→H吸附
????產(chǎn)生的H吸附的脫附過程為:
????H吸附+H吸附→H2↑(化學(xué)脫附過程)
????H吸附+H++e→H2↑(電化學(xué)脫附過程)