1 主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中肼的最高容許濃度和監(jiān)測檢驗(yàn)方法。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用肼的各類企業(yè)。
　　2 衛(wèi)生要求
　　車間空氣中肼的最高容許濃度為0.13mg/m³（皮）。
　　3 監(jiān)測檢驗(yàn)方法
　　本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測檢驗(yàn)方法見附錄A、B（補(bǔ)充件）。
　　附錄A
　　對二甲氨基苯甲醛比色法
　?。ㄑa(bǔ)充件）
　　A1 原理
　　用涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中肼，解吸后與對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)，生成黃色的連氮化合物，比色定量。
　　A2 儀器
　　A2．1 具塞刻度試管，25mL。
　　A2．2 分度吸管，10mL，5mL。
　　A2．3 分光光度計(jì)。
　　A2．4 空氣采樣器，0~2L/min。
　　A2．5 采樣管，按以下程序制作：稱取10.0g40~60目101白色擔(dān)體，于100mL蒸餾水中煮沸3min，傾出上層混濁液，用蒸餾水反復(fù)漂洗，直至漂洗液清澈透明為止。將擔(dān)體用布氏漏斗抽濾至干，再轉(zhuǎn)移到表面皿上，平攤均勻，于70±1℃下干燥40~50min，轉(zhuǎn)入干燥器中冷卻。
　　稱取4.0g洗凈后的擔(dān)體，平攤在表面皿上，用吸管取11.0mL硫酸-乙酸溶液，均勻地滴加在擔(dān)體上，在通風(fēng)柜中風(fēng)干，移入80±1℃恒溫干燥箱中，干燥40min（至擔(dān)體松散為止），轉(zhuǎn)入干燥器中冷卻至室溫，裝瓶備用。
　　稱取涂硫酸擔(dān)體300mg，裝入玻璃管（長90mm，內(nèi)徑6mm）中，擔(dān)體兩端以潔凈的60目不銹鋼網(wǎng)固定，裝好后及時(shí)用聚乙烯帽密封。
　　A3 試劑
　　A3．1 硫酸，優(yōu)級(jí)純。
　　A3．2 無水乙醇，優(yōu)級(jí)純。
　　A3．3 乙醇，分析純。
　　A3．4 硫酸肼，分析純。
　　A3．5 對二甲氨基苯甲醛，分析純。
　　A3．6 101白色擔(dān)體，40~60目。
　　A3．7 硫酸溶液，c（H₂SO₄）=0.15mol/L。
　　A3．8 硫酸溶液，c（H₂SO₄）=6mol/L。
　　A3．9 對二甲氨基苯甲醛溶液，稱取10.0g對二甲氨基苯甲醛，溶于500mL乙醇中，加硫酸（A3.1）20mL，搖勻。室溫下可保存二周。
　　A3．10 硫酸乙醇溶液，200mL無水乙醇加硫酸水溶液（A3.8）36mL，再用無水乙醇稀釋至250mL。
　　A3．11 標(biāo)準(zhǔn)溶液，稱0.4066g硫酸肼置1000mL容量瓶中，用硫酸溶液（A3.7）溶解并稀釋至刻度，搖勻。取該溶液5.0mL于500mL容量瓶中，用硫酸溶液（A3.7）稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液中肼的濃度為1.0μg/mL。
　　A4 采樣
　　在采樣地點(diǎn)去掉采樣管兩端的聚乙烯帽，以一端接空氣采樣器，采樣管垂直放置，管口向下，以1L/min速度采集空氣30~50L。采樣后用聚乙烯帽密封采樣管兩端，放塑料袋中，送實(shí)驗(yàn)室分析。
　　A5 分析步驟
　　A5．1 對照試驗(yàn)：將采樣管帶到采樣地點(diǎn)，去掉兩端的聚乙烯帽但不采空氣，再用聚乙烯帽密封，留作對照試驗(yàn)。
　　A5．2 樣品處理：將采過樣和對照試驗(yàn)采樣管的擔(dān)體，分別轉(zhuǎn)入刻度試管中，用少量硫酸溶液（A3.7）沖洗采樣管4~5次、刻度試管壁3次，使管內(nèi)溶液約10mL，間斷搖動(dòng)，促使解吸，10min后加對二甲氨基苯甲醛溶液10mL，再用硫酸溶液（A3.7）稀釋至刻度，搖勻，靜置30min。
　　A5．3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：取具塞刻度試管7支，向每支管中加入300mg涂酸擔(dān)體，兩支作空白，其余5支分別加入1.0μg/mL肼標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL，用硫酸溶液（A3.7）洗管口3次，再各加對二甲氨基苯甲醛溶液10mL，用硫酸溶液（A3.7）稀釋至刻度，搖勻靜置30min，然后用2cm比色皿、波長460nm，以硫酸溶液（A3.7）調(diào)零，分別測每支管上清液的吸光度，減去空白平均吸光度為每種溶液的凈吸光度。繪制肼含量（μg）-吸光度曲線。
　　A5．4 測定：按制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件和步驟測定樣品的吸光度，減去對照試驗(yàn)管的平均吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出肼含量（μg）。
　　A6 計(jì)算
　　X=C/V₀……………………………………………（A1）
　　式中：X——空氣中肼的濃度，mg/m³；
　　C——測得肼含量，μg；
　　V₀——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。
　　A7 說明
　　A7．1 本法的最小檢出濃度為0.0012mg/m³（采樣60L），測定范圍為0.00714~1.00mg/m³，在此范圍內(nèi)平均變異系數(shù)為7.4%。
　　A7．2 空氣中的氨、偏二甲基肼、二氧化氮、二氧化硫、硫化氫不干擾肼的測定，氯氣（負(fù)）、一甲基肼（正）、偏二甲肼氧化產(chǎn)物有干擾。
　　附錄B
　　氣相色譜法
　?。ㄑa(bǔ)充件）
　　B1 原理
　　用涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中肼，經(jīng)水解吸、糠醛衍生、乙酸乙酯提取后，OV－7/Supelcoport色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰高定量。
　　B2 儀器
　　B2．1 空氣采樣器、采樣管同附錄A。但用6201擔(dān)體代替101白色擔(dān)體，管內(nèi)裝200mg處理過的擔(dān)體。
　　B2．2 具塞刻度試管，5mL。
　　B2．3 微量注射器，10μL。
　　B2．4 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。
　　色譜柱：柱長4m，內(nèi)徑3mm，玻璃柱。10%OV－7/Supelcoport 80~100目充填。
　　柱溫：205℃。
　　氣化室溫度：315℃。
　　檢測室溫度：315℃。
　　載氣：高純氮，50mL/min。
　　B3 試劑
　　B3．1 糠醛，分析純，用前蒸餾。
　　B3．2 乙酸乙酯，分析純。
　　B3．3 乙酸鈉，分析純。
　　B3．4 6201擔(dān)體，40~60目。
　　B3．5 乙酸鈉溶液，c（CH₃COONa）=0.5mol/L。
　　B3．6 糠醛衍生溶液：吸取2mL新蒸餾的糠醛于50mL容量瓶中，以乙酸鈉溶液稀釋至刻度，搖勻。
　　B3．7 硫酸肼、硫酸、無水乙醇、0.05mol/L硫酸溶液、6mol/硫酸溶液、硫酸乙醇溶液同附錄A。
　　B4 采樣
　　采樣的操作步驟和要求同附錄A。
　　B5 分析步驟
　　B5．1 對照試驗(yàn)：同附錄A。
　　B5．2 樣品處理
　　將采過樣和對照試驗(yàn)采樣管的擔(dān)體轉(zhuǎn)入具塞刻度試管中，加2mL蒸餾水解吸，再加入2mL糠醛衍生溶液，室溫下反應(yīng)60min，用1mL乙酸乙酯提取20min。
　　B5．3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：同附錄A中A3.11配制肼標(biāo)準(zhǔn)溶液，于5支具塞刻度試管中，分別加入200mg處理過的6021擔(dān)體，2mL蒸餾水，再依次加入0.1，0.2，0.3，0.4，0.5mL肼標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0μg/mL），再加入2mL糠醛衍生溶液，室溫下反應(yīng)60min，用1mL乙酸乙酯提取20min，取10μL提取液進(jìn)樣，每個(gè)濃度重復(fù)3次。以保留時(shí)間定性，以平均峰高對肼含量作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
　　B5．4 測定：按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件，取10μL樣品提取液進(jìn)樣，重復(fù)3次，以平均峰高減去對照試驗(yàn)峰高，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得肼含量（μg）。
　　
　　圖B1 在選定條件下的色譜峰圖
　　B6 計(jì)算
　　X=C/V₀…………………………………………（B1）
　　式中：X——空氣中肼的濃度，mg/m³；
　　C——測得肼含量，μg；
　　V₀——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。
　　B7 說明
　　B7．1 本方法的最小檢出濃度在采樣60L時(shí)為0.0072mg/m³，測定范圍為0.0072~1.00mg/m^{3，方法的平均相對誤差為3.7%。
　　B7．2 本方法的色譜條件可以同時(shí)監(jiān)測偏二甲基肼。
　　B7．3 采得的樣品可在室溫下避光保存一周，但混有偏二甲基肼的樣品應(yīng)在采樣當(dāng)天分析。
　　附加說明：
　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部提出。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由航空航天工業(yè)部第七設(shè)計(jì)研究院負(fù)責(zé)起草，由軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)毒物藥物研究所和航空航天工業(yè)部101所協(xié)作起草。
　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人王心超、夏亞東、朱明生。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動(dòng)衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負(fù)責(zé)解釋。}