??????? a. 神經(jīng)系統(tǒng)
??????? 主要癥狀為多發(fā)性神經(jīng)炎，常伴有頭昏、頭痛、失眠、多夢(mèng)、乏力、記意力減退、性功能減退等自覺(jué)癥狀以及心悸、手足多汗、血壓波動(dòng)等植物神經(jīng)功能紊亂癥狀。
??????? 多發(fā)性神經(jīng)炎的好發(fā)部位為下肢脛/腓神經(jīng)，并發(fā)沿神經(jīng)干經(jīng)絡(luò)的疼痛、壓痛、感覺(jué)異常，其他反射異常并伴有時(shí)值異常等。關(guān)于球后視神經(jīng)類(lèi)的報(bào)告也很多。
??????? b. 心血管系統(tǒng)
??????? 長(zhǎng)期(10～15年)接觸數(shù)10ppm濃度的二硫化碳時(shí)，可見(jiàn)到在血管損害基礎(chǔ)上產(chǎn)生的病變：二硫化碳性腦動(dòng)脈粥樣硬化癥、冠狀動(dòng)脈疾病、視網(wǎng)膜病變、腎小球病變。
??????? 4. 硫化羰(氧硫化碳)
??????? 硫化羰在天然氣中的含量，隨天然氣的產(chǎn)地和種類(lèi)的不同而有較大的差異。有的較高，有的較低，甚至沒(méi)有。例如法國(guó)拉克氣田含量為117ppm，加拿大奧科托克斯氣田為280ppm，阿爾伯塔氣田為41ppm，美國(guó)佩爾遜氣田為4ppm，伊朗馬期杰德氣田為701ppm，而俄羅斯和大部分中東國(guó)家的氣田則不含有硫化羰。據(jù)測(cè)定，某公司川東氣礦所屬氣田所產(chǎn)原料天然氣中，硫化羰含量的中位數(shù)(M)為5.7ppm，95%可信限為4.1～7.4ppm，最高值為24ppm，最低值為0.16ppm。經(jīng)脫硫處理后的天然氣中則未檢出有硫化羰存在。
??????? (1) 物理化學(xué)性質(zhì)
??????? 純品為無(wú)色無(wú)臭氣體。無(wú)色六方結(jié)晶系針狀結(jié)晶，在濕潤(rùn)空氣中可分解成二氧化硫及硫化氫。在空氣中易自燃爆炸，接觸熱及火焰時(shí)應(yīng)注意。
??????? 分子式????????? COS
??????? 相對(duì)分子質(zhì)量??? 60.07
??????? 相對(duì)密度??????? 2.72
??????? 液體相對(duì)密度??? 1.24(-87℃)
??????? 熔點(diǎn)??????????? -138.2℃
??????? 沸點(diǎn)??????????? -50.2℃
??????? 蒸氣相對(duì)密度??? 2.1
??????? 爆炸極限??????? 12%～28.5%
??????? 臨界溫度??????? 105℃
??????? 臨界壓力??????? 6MPa
??????? 溶解度?? 難溶于水(30℃時(shí)溶解度為0.104g/100mL)易溶于二硫化碳、甲苯、乙醇及堿。
??????? (2) 容許濃度
??????? 國(guó)內(nèi)外均未制定有關(guān)容許濃度。
??????? (3) 毒性概述
??????? 硫化羰主要從呼吸道吸入。有人認(rèn)為其毒性作用主要是在肺中和血液中能部分地分解成為硫化氫所致。
??????? 硫化羰對(duì)肺有輕微刺激作用，主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)。嚴(yán)重中毒時(shí)可引起抽搐，乃至發(fā)生呼吸麻痹而死亡。家兔1300ppm下吸入30min，就會(huì)出現(xiàn)若干損害。3200ppm下吸入1h，可引起抽搐直至死亡。小鼠900ppm濃度下吸入1h，未見(jiàn)觀察效果。據(jù)說(shuō)0.1%以上濃度時(shí)，在出現(xiàn)抽搐并伴有短時(shí)間的興奮之后，可突然意識(shí)不清、昏睡乃至死亡。根據(jù)大鼠急性中毒時(shí)的病理所見(jiàn)，發(fā)現(xiàn)有肺充血，出血及水腫。并且可見(jiàn)大腦、延髓等皮層神經(jīng)核的消失、萎縮、小血管擴(kuò)張、充盈和出血等。另外，可見(jiàn)腎小球毛細(xì)血管壁腫脹、腎小管上皮改變、甚至壞死。但血細(xì)胞及血色素?zé)o變化。
??????? Riegelman等曾報(bào)告兩例急性工業(yè)性中毒，一人吸入高濃度硫化羰引起突然知覺(jué)喪失及中樞性呼吸麻痹而死亡。另一人發(fā)生昏迷、抽搐，經(jīng)吸氧搶救而很快恢復(fù)。臨床、x線及心電圖檢查無(wú)異常。說(shuō)明此毒物在體內(nèi)分解較快，中毒后及時(shí)的積極搶救十分重要；同時(shí)也說(shuō)明其臨床表現(xiàn)與硫化氫中毒近似。
??????? 5. 甲烷
??????? 甲烷(CH4)是天然氣的主要成分。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的天然氣中甲烷含量一般都在90%左右，最低的也含有59.37%(華北任丘油田)。雖然甲烷在天然氣中的含量很高但由于它本身并無(wú)毒性，僅是一種單純窒息性氣體。只有在大量天然氣泄漏時(shí)，才可能對(duì)空氣中的氧產(chǎn)生排斥作用，使含氧量相對(duì)減少，氧分壓降低造成機(jī)體缺氧。當(dāng)含硫天然氣大量泄漏時(shí)，其他(如硫化氫)的毒性作用早已發(fā)生，因此，此時(shí)甲烷的這種單純性窒息作用意義很小。但如作為凈化氣大量泄漏時(shí)，則此種毒作用不能忽視，可以引起單純性窒息。
??????? 6. 天然氣作為家用燃料發(fā)生的中毒問(wèn)題
??????? 天然氣具有發(fā)熱高、使用方便、燃燒后對(duì)空氣的污染少、無(wú)灰等優(yōu)點(diǎn)。因此是一種較為理想的家用燃料，已為越來(lái)越多的家庭所采用。家庭使用的天然氣一般都是不含硫的天然氣或經(jīng)脫硫處理后的凈化氣。如上所述，民用天然氣中硫化氫等的含量是極少的，加之含有少量有毒而又具有特殊臭味的硫醇和硫醚，會(huì)給人以危險(xiǎn)的警告，使其采取相應(yīng)的措施。因此，除非天然氣大量泄漏，由于甲烷等對(duì)空氣中氧的排斥作用，對(duì)人造成窒息外，在一般情況下，直接由于天然氣而造成中毒的可能性是不大的。
??????? 值得注意的是，在天然氣燃燒時(shí)。如果通風(fēng)不良，則有可能發(fā)生中毒事故，嚴(yán)重的甚至死亡。分析中毒原因，認(rèn)為主要是缺氧，二氧化碳及一氧化碳等綜合因素的毒性作用。以下對(duì)缺氧、二氧化碳、一氧化碳及二氧化硫所引起的急性毒性問(wèn)題分別予以概述。
??????? (1) 缺氧
??????? 氧是一種極活潑的元素，體內(nèi)大部分代謝過(guò)程都需要氧的參加，是生命活動(dòng)必不可少的物質(zhì)之一。氧在正?？諝庵械暮繛?0.9%(體積分?jǐn)?shù))。當(dāng)含量下降至16%(氧分壓0.16MPa)以下時(shí)即可發(fā)生缺氧。
??????? 機(jī)體對(duì)缺氧有相當(dāng)?shù)拇鷥斈芰?。血液中氧分壓降低時(shí)，可反射地引起心率加快，心搏增強(qiáng)，呼吸加深加快，腦血管和冠狀血管擴(kuò)張，身體其他部位的血管收縮，通過(guò)血液的重新分配，增加對(duì)機(jī)體重要器官——心、腦的血流量，借以維持其供氧。如缺氧程度嚴(yán)重，則機(jī)體不能代嘗，最終造成死亡。
??????? 缺氧的臨床表現(xiàn)：
??????? ① 當(dāng)空氣中的氧含量為14%～16%時(shí)，可使呼吸加深加快，脈搏加強(qiáng)。表現(xiàn)為心率增快、血壓升高，肢體協(xié)調(diào)動(dòng)作稍差。
??????????? ② 氧含量為10%～14%時(shí)，有疲勞、精細(xì)動(dòng)作失調(diào)、注意力減遲、反應(yīng)遲鈍、思維混亂等。
??????? ③ 氧含量為6%～10%時(shí)，有頭痛、眼花、惡心、嘔吐、耳鳴、全身發(fā)熱、不能自主運(yùn)動(dòng)和說(shuō)話、紫紺等表現(xiàn)，可很快使意識(shí)喪失。
??????? ④ 氧含量低于6%時(shí)，可使心跳減弱、血壓下降、抽搐、張口呼吸等，很快呼吸停止，心跳停止而死亡。
??????? 輕癥患者，在供給足夠的氧后可很快恢復(fù)。缺氧較久，由于有腦水腫等變化，因而會(huì)有一段時(shí)間的頭痛、惡心、嘔吐、幻覺(jué)、表情淡漠或興奮等程度不一等癥狀。嚴(yán)重患者，會(huì)造成大腦皮質(zhì)、基底節(jié)等處的永久性損害，發(fā)生癱瘓、遺忘和意識(shí)喪失等癥狀。
??????? (2) 一氧化碳中毒
??????? 一氧化碳常溫下為無(wú)色、無(wú)味、無(wú)嗅的氣體。
??????? ①一氧化碳容許濃度：
??????? 我國(guó)最高容許濃度??? 24ppm
??????? 作業(yè)1h內(nèi)為????????? 40ppm
??????? 作業(yè)0.5h內(nèi)為??????? 80ppm
??????? 作業(yè)15～20min為???? 160ppm
??????? 短時(shí)間作業(yè)接觸的限值(一次接觸15min以?xún)?nèi)，一天四次以?xún)?nèi)，接觸之間有60min以上的間隔)400ppm。
??????? ② 一氧化碳毒性? 吸入的一氧化碳，通過(guò)肺泡進(jìn)入血循環(huán)，與血中的血紅蛋白和血液外的其他某些含鐵蛋白質(zhì)，如肌紅蛋白，含二價(jià)鐵的細(xì)胞色素等，形成可逆性結(jié)合。除極少部分被氧化成二氧化碳以外，一般以一氧化碳原形經(jīng)呼氣排出。
??????? 由于一氧化碳與血紅蛋白的親和力比氧與血紅蛋白的親和力大300倍，故一氧化碳還可以把血液內(nèi)氧合血紅蛋白中的氧置換出來(lái)，而形成碳氧血紅蛋白。碳氧血紅蛋白的解離速度比氧合血紅蛋白要慢3600倍，故碳氧血紅蛋白比氧合血紅蛋白更為穩(wěn)定。碳氧血紅蛋白本身無(wú)攜帶氧的功能，加之其在血液內(nèi)還阻礙氧合血紅蛋白的正常解離，使組織受到雙重缺氧。此外，一氧化碳在血液中濃度較高時(shí)，還能直接作用于呼吸酶，與細(xì)胞色素氧化酶中的二價(jià)鐵結(jié)合，直接抑制組織呼吸。
??????? 一氧化碳中毒的程度，主要與空氣中一氧化碳的濃度及接觸時(shí)間有關(guān)。當(dāng)濃度為0.02%，2～3h即可出現(xiàn)癥狀；0.08%2h即可昏迷；如濃度再高，危險(xiǎn)性則更大。
??????? 生活中發(fā)生的一氧化碳中毒，多見(jiàn)于冬季取暖排煙不良而引起。根據(jù)臨床表現(xiàn)將急性中毒分為輕、中、重三級(jí)。
??????? 輕度中毒表現(xiàn)為頭昏、頭痛、眼花、耳鳴、惡心、嘔吐、心悸、四肢無(wú)力，此時(shí)如能及時(shí)脫離中毒環(huán)境吸入新鮮空氣或進(jìn)行適當(dāng)治療，癥狀可迅速消失。
??????? 中度中毒除上述癥狀外，中毒者面色潮紅、口唇呈櫻桃紅色、出汗多、心率快、躁動(dòng)不安、意識(shí)朦朧，甚至昏迷。如能及時(shí)搶救，可很快蘇醒，一般無(wú)明顯并發(fā)癥和繼發(fā)癥。
??????? 重度中毒除具有一部分或全部中度中毒的癥狀外，中毒者可迅速進(jìn)入不同程度的昏迷狀態(tài)，往往出現(xiàn)陣發(fā)性強(qiáng)直性痙攣，大小便失禁和病理性反射。常并發(fā)腦水腫、肺水腫、心肌損害、高熱、驚厥及電解質(zhì)紊亂等。重度中毒經(jīng)過(guò)及時(shí)搶救治療后，脫離昏迷，全部癥狀逐漸好轉(zhuǎn)。有的重度中毒者在蘇醒之后，經(jīng)過(guò)一段清醒期，又會(huì)出現(xiàn)一系列神經(jīng)系統(tǒng)嚴(yán)重受損的表現(xiàn)，稱(chēng)為“急性一氧化碳中毒神經(jīng)系統(tǒng)續(xù)發(fā)癥”。其程度與昏迷的深度有密切關(guān)系。有的重度中毒者可能有意識(shí)障礙，精神癥狀及錐體外系神經(jīng)癥狀等后遺癥。
??????? (3) 二氧化碳中毒
??????? ① 二氧化碳容許濃度? 二氧化碳對(duì)人的最低毒性濃度為2%，超過(guò)此濃度可影響呼吸，高濃度可引起窒息。
??????? 有人認(rèn)為在低氧情況下，8%～10%的二氧化碳濃度即可在短時(shí)間內(nèi)引起死亡。美國(guó)規(guī)定二氧化碳的臨界限量為0.5%，危險(xiǎn)限量為5%，致命濃度為10%。
??????? 如果空氣中二氧化碳濃度超過(guò)3%以上時(shí)，就可引起二氧化碳急性中毒，出現(xiàn)呼吸困難、頭痛、眩暈、嘔吐等癥狀。10%以上時(shí)，可發(fā)生視力障礙、痙攣、呼吸急促、血壓升高、意識(shí)喪失、直至呼吸抑制、窒息死亡。
??????? ② 二氧化碳毒性? 一般情況下，二氧化碳不是有毒物質(zhì)，但高濃度的二氧化碳對(duì)機(jī)體具有毒性。二氧化碳在人體內(nèi)以碳酸鹽和碳酸氫鹽形式存在，是一個(gè)經(jīng)常不斷地以原形從呼氣中排出的廢氣。如果大氣中二氧化碳含量為5.2%時(shí)，由于血液二氧化碳分壓(大致為46mm汞柱)高于肺泡二氧化碳分壓(大致為40mm汞柱)，因此，血液中的二氧化碳即能彌散入肺泡。當(dāng)空氣中的二氧化碳分壓增高而超過(guò)血液二氧化碳分壓時(shí)，則血液中二氧化碳不僅不能彌散入肺泡，相反，空氣中的二氧化碳可以迅速地彌散入血，必將造成體內(nèi)二氧化碳滯留，從而產(chǎn)生二氧化碳中毒。二氧化碳急性中毒的機(jī)理為：高濃度的二氧化碳使機(jī)體發(fā)生缺氧窒息；高濃度二氧化碳本身對(duì)呼吸中樞具有抑制和麻醉作用。
??????? (4) 二氧化硫中毒
??????? 二氧化硫?yàn)闊o(wú)色，有刺激性臭味的不燃性氣體，含硫天然氣燃燒會(huì)生成二氧化硫。
??????? ① 二氧化硫容許濃度? 容許濃度為6ppm。人吸入400～500ppm短時(shí)間內(nèi)危及生命，吸入2100ppm立即產(chǎn)生喉頭痙攣，喉水腫而致窒息。
??????? ② 二氧化硫毒性? 二氧化硫?qū)僦械榷绢?lèi)，主要經(jīng)呼吸道吸入。吸入的二氧化硫主要是經(jīng)上呼吸道，尤其是鼻黏膜吸收。二氧化硫在體內(nèi)生成亞硫酸鹽，最終可由肺、心、腎等組織中的亞硫酸氧化酶將其氧化為硫酸鹽而經(jīng)尿排出。
??????? 二氧化硫易被濕潤(rùn)的黏膜表面吸收而生成亞硫酸，一部分可進(jìn)而氧化為硫酸。因此它對(duì)呼吸道及眼具有強(qiáng)烈的刺激作用，大量吸收可引起肺水腫、喉水腫、喉痙攣而致窒息。
??????? 當(dāng)處在6～12ppm低濃度二氧化硫的空氣中時(shí)，由于二氧化硫的特殊臭味而產(chǎn)生不快感，同時(shí)由于鼻、咽部受到刺激而立刻出現(xiàn)咳嗽。20ppm左右時(shí)則出現(xiàn)呼吸道及眼的刺激癥狀，使咳嗽加劇。一般輕度中毒時(shí)有流淚、畏光、咳嗽、鼻、咽、喉部燒灼樣痛、聲音嘶啞、甚至有呼吸短促、胸痛、腦悶等。嚴(yán)重者可于數(shù)小時(shí)內(nèi)發(fā)生肺水腫而出現(xiàn)呼吸困難。吸入極高濃度可立即引起反射性聲門(mén)痙攣而致窒息。
??????? 家庭燃燒的天然氣是不含硫天然氣或經(jīng)脫硫處理后的凈化氣，其中含硫很少，所含總硫量一般都在24mg/m3以下。所以家用天然氣燃燒后產(chǎn)生的二氧化硫必然是極少的，對(duì)大氣的污染極低，更談不上中毒的問(wèn)題。然而在高含硫天然氣生產(chǎn)過(guò)程中，因生產(chǎn)流程的需要而大量燃燒含硫天然氣時(shí)(如鉆井隊(duì)放噴點(diǎn)火和采氣站的余氣火炬)，則可產(chǎn)生大量的二氧化硫，對(duì)現(xiàn)場(chǎng)工作人員和周?chē)巳寒a(chǎn)生危害。甚至在脫硫廠經(jīng)過(guò)部分脫硫處理后的尾氣燃燒，也能產(chǎn)生相當(dāng)數(shù)量的二氧化硫，對(duì)大氣有一定的污染。因此，在含硫天然氣生產(chǎn)過(guò)程中，對(duì)于二氧化硫的防護(hù)問(wèn)題也不可忽視。
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