??????? ⑩ 1500mg/m3(1000ppm)? 以上，知覺立刻喪失，將會產(chǎn)生永久性的腦傷害或腦死亡。必須迅速進(jìn)行營救，應(yīng)用人工呼吸和(或)心肺復(fù)蘇。
??????? 2. 硫醇類和硫醚類物質(zhì)
??????? 天然氣中所含的硫醇類物質(zhì)和硫醚類物質(zhì)的種類較多，且含量很不一致。前者主要為甲硫醇和乙硫醇，后者主要為二甲硫醚。關(guān)于其含量問題，國內(nèi)外均缺乏較系統(tǒng)完整的報道。據(jù)測定資料，某公司川東氣礦生產(chǎn)的原料氣和凈化氣中甲硫醇、乙硫醇、二甲硫醚的含量如表4-1-1。從表中可以看出這三種有機(jī)含硫化合物的原料天然氣中的含量是比較大的。經(jīng)脫硫處理后，其含量雖大為降低，但仍然有所殘留。由于凈化氣中基本不含有硫化氫及硫化羰等，因此估計其臭味主要來源于未脫盡的硫醇類和硫醚類物質(zhì)。
??????? 表4-1-1 某公司川東氣礦生產(chǎn)天然氣中硫醇類和硫醚類物質(zhì)含量
??????? 種類
???????? 名稱
???????? 樣本數(shù)
???????? 中位數(shù)/ppm
???????? 95%可信限/ppm
???????? 最高值/ppm
???????? 最低值/ppm
??????? 脫硫前原料氣
???????? 甲硫醇
???????? 37
???????? 329.61
???????? 288.20～371.02
???????? 725.41
???????? 161.35
??????? 乙硫醇
???????? 37
???????? 178.23
???????? 493.05
???????? 73.66
??????? 二甲硫醇
???????? 37
???????? 11.52
???????? 9.29～13.75
???????? 28.96
???????? 4.52
??????? 脫硫后凈化氣
???????? 甲硫醇
???????? 7
???????? 50.46
???????? 11.86～89.06
???????? 115.43
???????? 1.78
??????? 乙硫醇
???????? 7
???????? 12.74
???????? 46.96
???????? 0.44
??????? 二甲硫醇
???????? 7
???????? 0.73
???????? 0.07～1.39
???????? 2.53
???????? 0.10
??????? 關(guān)于這三種物質(zhì)的毒性問題，國內(nèi)外資料報道極少，除甲硫醇、乙硫醇有少量資料可查外，尚缺乏關(guān)于甲硫醚的毒性研究資料。國內(nèi)外均未制定出這三種物質(zhì)在空氣中的容許濃度。以下為該三種物質(zhì)的理化性質(zhì)及毒性概況簡述。
??????? (1) 甲硫醇
??????? ① 物理化學(xué)性質(zhì)：
??????? 常溫下為無色而具有難聞臭味氣體。
??????? 化學(xué)式?????????? CH3SH
??????? 相對分子質(zhì)量???? 48.10
??????? 沸點(diǎn)???????????? 5.8℃
??????? 相對密度???????? 0.896(0℃)
??????? 溶解度?????????? 能溶于水，易容于醇及醚。
??????? ② 毒性概述。根據(jù)目前較為通用的化學(xué)物質(zhì)急性毒性分級標(biāo)準(zhǔn)，甲硫醇應(yīng)屬低毒類毒物。
??????? 甲硫醇的致死原因主要是引起呼吸中樞麻痹。有人曾對13只吸入甲硫醇蒸氣而致死的大鼠進(jìn)行病理學(xué)檢查，發(fā)現(xiàn)肺、心、肝、腎的臟器系數(shù)均明顯高于對照組，解剖時血液呈紫黑色并不凝結(jié)，肉眼觀察可見上述臟器有嚴(yán)重淤血和出血。鏡下可見肺組織結(jié)構(gòu)破壞嚴(yán)重，肺組織呈現(xiàn)出血性壞死，壞死灶內(nèi)有大量淋巴細(xì)胞浸潤，肺間質(zhì)內(nèi)充填有大量紅細(xì)胞。腎臟的病理改變次之，主要表現(xiàn)也為出血、壞死、水腫及淋巴細(xì)胞浸潤。、心臟及肝臟僅可見輕度間質(zhì)出血、水腫和淋巴細(xì)胞浸潤。每例均有程度不等的肝細(xì)胞顆粒變性。另外，腦組織也有輕度水腫，個別有軟化壞死灶和血管擴(kuò)張現(xiàn)象。
??????? 癥狀主要表現(xiàn)為極度呼吸困難，死亡前30～60min內(nèi)有煩躁不安。以后出現(xiàn)潮式呼吸，痙攣，最后呼吸停止而死亡。
??????? (2) 乙硫醇
??????? ① 物理化學(xué)性質(zhì)：
??????? 易揮發(fā)而具有爛白菜臭味的無色液體。
??????? 化學(xué)式???????? CH3CH2SH
??????? 沸點(diǎn)?????????? 36～37℃
??????? 蒸氣相對密度?? 2.15
??????? 液體相對密度?? 0.839(20℃)
??????? 溶解度???????? 易溶于醇和醚中，水中的溶解度為1.5%(20℃)。
??????? ② 毒性概述。狗吸入乙硫醇蒸氣濃度1260ppm時無危害，濃度為9000ppm或更高時，引起血壓降低及呼吸障礙。人吸入蒸氣濃度為6ppm時經(jīng)若干小時無影響。曾報告中毒者發(fā)生嘔吐、腹瀉、尿中有蛋白、管型及血尿，以后則逐漸痊愈。
??????? (3) 二甲硫醚(甲硫醚)
??????? ① 物理化學(xué)性質(zhì)：
??????? 易揮發(fā)而具有難聞氣味的無色液體
??????? 化學(xué)式????????? CH3SCH，
??????? 沸點(diǎn)??????????? 36～37℃
??????? 蒸氣相對密度??? 1.435
??????? 液體相對密度??? 0.847(0℃)
??????? 溶解度????????? 不溶于水、溶于醇及醚
??????? ② 毒性概述。給大鼠進(jìn)行二甲硫醚吸入染毒，吸入時間為4h。結(jié)果2000ppm濃度以下均未出現(xiàn)死亡。5000ppm濃度時全部致死。因此其C加至少大于2000ppm。根據(jù)化學(xué)物質(zhì)急性毒性分級標(biāo)準(zhǔn)，二甲硫醚屬低毒。對死亡動物進(jìn)行解剖結(jié)構(gòu)表明，二甲硫醚染毒致死動物的病理改變基本同甲硫醇，唯肺組織的破壞不如甲硫醇嚴(yán)重，但腦組織的病理改變較甲硫醇突出。受試動物染毒后均出現(xiàn)抑制，以后有短暫興奮，最后逐漸昏迷，呼吸淺而慢，口內(nèi)流出白色泡沫，因呼吸停止而死亡。
??????????? 3. 二硫化碳(二硫碳、硫化碳、硫碳)
??????? 二硫化碳也是天然氣中的一種含硫化合物。目前尚未得到國內(nèi)生產(chǎn)天然氣中二硫化碳含量的測定資料，但國外報告有些油氣田生產(chǎn)的天然氣中含有一定量的二硫化碳。如法國拉克氣田的含量為45ppm，加拿大奧科托克斯氣田的含量為18ppm。隨著天然氣的不斷開發(fā)，國內(nèi)生產(chǎn)的天然氣中也可能發(fā)現(xiàn)含有二硫化碳。因此對于二硫化碳的毒性作用問題也進(jìn)行簡要的討論。
??????? (1) 物理化學(xué)性質(zhì)
??????? 常溫下為無色透明的液體。純品稍有芳香味，非純品則有壞蘿卜樣氣味。二硫化碳是揮發(fā)性、易燃性、爆炸性均強(qiáng)的物質(zhì)。
??????? 分子式???????? CS2
??????? 相對密度?????? 1.2628(20℃)
??????? 沸點(diǎn)?????????? 46.5℃
??????? 蒸氣相對密度?? 2.63
??????? 自燃點(diǎn)???????? 125℃
??????? 溶解度???????? 脂溶性。較難溶于水(O.229/lOOmL、22%)。
??????? (2) 容許濃度
??????? 我國最高容許濃度為lOmg/m3(3.2ppm)。
??????? (3) 毒性概述
??????? 二硫化碳為一種氣體麻醉劑，既有急性毒性作用，又有慢性毒性作用。急性中毒開始引起譫望，以后進(jìn)入麻醉。嚴(yán)重時意識喪失，甚至死于呼吸衰竭。慢性中毒主要損害神經(jīng)系統(tǒng)和心血管系統(tǒng)，后者以全身血管粥樣硬化改變?yōu)橹鳌?br /> ??????? 生產(chǎn)過程中，二硫化碳主要經(jīng)呼吸道吸入，也能經(jīng)皮膚吸收。進(jìn)入體內(nèi)的二硫化碳主要以原型從呼吸道排出，極少部分以原型經(jīng)尿排出，另外還有部分二硫化碳在體內(nèi)被代謝，與血中的氨基酸、肽、蛋白質(zhì)的氨基相結(jié)合。結(jié)合后的二硫化碳其代射及排出速度與，在各臟器有所不同，一般說較游離的二硫化碳排出要緩慢一些。二硫化碳在體內(nèi)的代謝過程，目前尚未完全搞清。低濃度接觸時，大部分被氧化為無機(jī)硫酸鹽從尿中排。另外，二硫化碳可抑制飯食性脂血癥的生理廓清作用，還可引起維生素B。缺乏癥等，目前認(rèn)為是二硫化碳性血管損害的基礎(chǔ)。
??????? (4) 臨床表現(xiàn)
??????? ① 急性中毒。重癥病例先呈現(xiàn)強(qiáng)烈興奮狀態(tài)，后出現(xiàn)譫望，意識喪失，瞳孔反射消失，甚至死亡。中等度和輕癥病例，可出現(xiàn)類似酒精、乙醚等有機(jī)溶劑所造成的麻醉各階段的癥狀。輕癥表現(xiàn)為欣快、活躍、高度興奮、脫離接觸后，僅遺留輕微頭痛并能迅速恢復(fù)。中度中毒表現(xiàn)為酩酊狀態(tài)，有頭痛、惡心、嘔吐、步態(tài)失調(diào)、頭昏等，且有多言、啜泣、有時呈精神無反應(yīng)狀態(tài)。蘇醒后，出現(xiàn)所謂宿醉狀態(tài)。嚴(yán)重急性中毒后，可能遺留下頭痛、失眠、多夢、乏力等神經(jīng)衰弱癥候群。據(jù)說有時還能遺留下難以治愈的不全麻痹，四肢完全性麻痹、癲癇等后遺癥。
??????? ② 亞急性中毒。通常以精神障礙為主，接觸100～300ppm濃度的二硫化碳數(shù)日至數(shù)周即可發(fā)生。初期頭痛、嗜睡、失眠、明顯的性功能減退、消化道癥狀等。以后逐步出現(xiàn)二硫化碳精神病，呈現(xiàn)聽、視、觸方面的幻覺、狂躁、譫妄、偶有抑郁。
??????? ③ 慢性中毒。接觸數(shù)10ppm濃度的二硫化碳數(shù)月至數(shù)年可引起慢性中毒。由于二硫化碳是一種視神經(jīng)與血管毒物，因此可引起多種病變：