一、?化工企業(yè)工藝裝置危險(xiǎn)性分析
??? 化工企業(yè)的高危險(xiǎn)工藝生產(chǎn)裝置主要是指含有硝化、磺化、鹵化、強(qiáng)氧化、重氮化、加氫等化學(xué)反應(yīng)過(guò)程和存在高溫(≥300℃)、高壓(≥10MPa)、深冷(≤-29 ℃)等極端操作條件的生產(chǎn)裝置。
??? 高危險(xiǎn)儲(chǔ)存裝置主要指劇毒品、液化烴、液氨、低閃點(diǎn)(≤-18 ℃)易燃液體、液化氣體等危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存裝置。
??????? (一)高危險(xiǎn)生產(chǎn)裝置的危險(xiǎn)性
??????? 六類常見(jiàn)的最主要的高危險(xiǎn)生產(chǎn)裝置的危險(xiǎn)性。
??????? 1、硝化反應(yīng)。有兩種:一種是指有機(jī)化合物分子中引入硝基取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng),如苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油;另一種是硝酸根取代有機(jī)化合物中的羥基生成硝酸酯的化學(xué)反應(yīng)。生產(chǎn)染料和醫(yī)藥中間體的反應(yīng)大部分是硝化反應(yīng)。
??????? 硝化反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性有:
??????? (1)爆炸。硝化是劇烈放熱反應(yīng),操作稍有疏忽、如中途攪拌停止、冷卻水供應(yīng)不足或加料速度過(guò)快等,都易造成溫度失控而爆炸。
??????? (2)火災(zāi)。被硝化的物質(zhì)和硝化產(chǎn)品大多為易燃、有毒物質(zhì),受熱、磨擦撞擊、接觸火源極易造成火災(zāi)。
??????? (3)突沸沖料導(dǎo)致灼傷等。硝化使用的混酸具有強(qiáng)烈的氧化性、腐蝕性,與不飽和有機(jī)物接觸就會(huì)引起燃燒?;焖嵊鏊畷?huì)引發(fā)突沸沖料事故。
??????? 2、磺化反應(yīng)?;腔磻?yīng)是有機(jī)物分子中引入磺(酸)基的反應(yīng)。磺化生產(chǎn)裝置的主要類型:
??????? (1)烷烴的磺化。如生產(chǎn)十二烷基磺酸鈉、
??????? (2)苯環(huán)的磺化。如生產(chǎn)苯磺酸鈉類。
??????? (3)各種聚合物的磺化和氯磺化。如生產(chǎn)各種顏料、染料的磺化等。
??????? 磺化反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性有:
??????? (1)火災(zāi)。常用的磺化劑,如濃硫酸、氯磺酸等是強(qiáng)氧化劑,原料多為可燃物。如果磺化反應(yīng)投料順序顛倒、投料速度過(guò)快、攪拌不良、冷卻效果不佳而造成反應(yīng)溫度過(guò)高,易引發(fā)火災(zāi)危險(xiǎn)。
??????? (2)爆炸。磺化是強(qiáng)放熱反應(yīng),若不能有效控制投料、攪拌、冷卻等操作環(huán)節(jié),反應(yīng)溫度會(huì)急劇升高,導(dǎo)致爆炸事故。
??????? (3)沸溢和腐蝕。常用的磺化劑三氧化硫遇水生成硫酸,會(huì)放出大量熱能造成沸溢事故,并因硫酸的強(qiáng)腐蝕性而減少設(shè)備壽命。
??????? 3、鹵化反應(yīng)。有機(jī)化合物中的氫或其他基團(tuán)被鹵素(Cl、Br、F、I)取代生成含鹵有機(jī)物的反應(yīng)稱為鹵化反應(yīng)。化工生產(chǎn)中常見(jiàn)的鹵化反應(yīng)有:黃磷與氯氣反應(yīng)生成三氯化磷、硫磺與氟氣反應(yīng)生成六氟化硫、雙酚A、苯酚、二苯乙烷與溴素反應(yīng)生成溴系阻燃劑等。
??????? 鹵化反應(yīng)主要危險(xiǎn)性有:
??????? (1)火災(zāi)。鹵化反應(yīng)的火災(zāi)危險(xiǎn)性主要取決于被鹵化物質(zhì)的性質(zhì)及反應(yīng)過(guò)程條件,反應(yīng)過(guò)程所用的物質(zhì)為有機(jī)易燃物和強(qiáng)氧化劑時(shí),容易引發(fā)火災(zāi)事故。
??????? (2)爆炸。鹵化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng),因此鹵化反應(yīng)必須有良好的冷卻和物料配比控制系統(tǒng)。否則超溫超壓會(huì)引發(fā)設(shè)備爆炸事故。
??????? (3)中毒。鹵化過(guò)程使用的液氯、溴具有很強(qiáng)的毒性和氧化性,液氯儲(chǔ)存壓力較高,一旦泄露會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的中毒事故。
??????? 4、強(qiáng)氧化反應(yīng)。物質(zhì)與氧或強(qiáng)氧化劑發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱為強(qiáng)氧化反應(yīng)。常見(jiàn)強(qiáng)氧化反應(yīng)有:氨氧化制硝酸、甲醇氧化制甲醛、丙烯氧化制丙烯酸等。
??????? 強(qiáng)氧化反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性有:
??????? (1)爆炸。強(qiáng)氧化反應(yīng)一般是劇烈放熱反應(yīng),反應(yīng)熱如不及時(shí)移去,將會(huì)造成反應(yīng)失控而發(fā)生爆炸事故。氧化反應(yīng)中的物質(zhì)大部分是易燃、易爆物質(zhì),副產(chǎn)過(guò)氧化物的性質(zhì)極不穩(wěn)定,受熱易分解,有爆炸危險(xiǎn)。
??????? (2)火災(zāi)。氧化劑具有很強(qiáng)的火災(zāi)危險(xiǎn)性,如遇高溫、撞擊、摩擦以及與有機(jī)物、酸類接觸都能引發(fā)火災(zāi)。
??????? 5、重氮化反應(yīng)。重氮化是使芳伯胺變?yōu)橹氐}的反應(yīng)。常見(jiàn)的重氮反應(yīng)有:丙酮氰醇與水合腫、氯氣合成偶氮二異丁腈、芳胺與亞硝酸鈉反應(yīng)制得偶氮染料等。
??????? 重氮化反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性有:
??????? (1)爆炸。重氮化反應(yīng)的危險(xiǎn)性在于所產(chǎn)生的重氮鹽,在溫度稍高或光的作用下,極易分解,有的甚至在室溫時(shí)亦能分解。一般每升高10℃,分解速度加快兩倍。在干燥狀態(tài)下,有些重氮鹽不穩(wěn)定,外部條件能促使重氮化合物激烈分解,有爆炸著火的危險(xiǎn)。
??????? (2)火災(zāi)。作為重氮?jiǎng)┑姆及坊衔锒酁榭扇加袡C(jī)物在一定條件下易引發(fā)火災(zāi)
??????? 6、加氫反應(yīng)。在石油化工生產(chǎn)中,在催化劑及氫存在條件下以除去其中的硫、氮或不飽和鍵、烯烴或使原料發(fā)生裂解的反應(yīng)稱為加氫反應(yīng)。
??????? 加氫反應(yīng)的火災(zāi)危險(xiǎn)性有:
??????? (1)爆炸。許多還原反應(yīng)都是在氫氣存在條件下,并在高溫、高壓下進(jìn)行,如果因操作失誤或設(shè)備缺陷發(fā)生氫氣泄漏,極易發(fā)生爆炸。
??????? (2)火災(zāi)。加氫裂化在高溫、高壓下進(jìn)行,且需要大量氫氣,一旦油品和氫氣泄漏,極易發(fā)生火災(zāi)或爆炸。
??????? (3)氫脆。加氫為強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),氫氣在高溫下與鋼材接觸,鋼材內(nèi)的碳分子易與氫氣發(fā)生反應(yīng)生成碳?xì)浠衔?,使鋼制設(shè)備強(qiáng)度降低,發(fā)生氫脆。
??????? (二)、高危險(xiǎn)儲(chǔ)存裝置的危險(xiǎn)性
??????? 高危險(xiǎn)儲(chǔ)存裝置:儲(chǔ)存劇毒、液化烴、液氮、低閃點(diǎn)易燃液體和液化氣體的儲(chǔ)罐、鋼瓶、氣柜等。其危險(xiǎn)性:
??????? (1)泄漏。由于儲(chǔ)存設(shè)備損壞或操作失誤引起泄漏,從而大量釋放易燃、易爆、有毒有害物質(zhì),將會(huì)導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸、中毒等重大事故發(fā)生。如四川發(fā)生的液氯儲(chǔ)罐泄漏爆炸事件,使數(shù)十萬(wàn)居民緊急轉(zhuǎn)移,影響極大。
??????? (2)中毒。有毒物質(zhì)泄漏后形成有毒蒸汽云,它在空氣中漂移、擴(kuò)散,直接影響現(xiàn)場(chǎng)人員,并可能波及居民區(qū)。大量劇毒物質(zhì)泄漏可能帶來(lái)嚴(yán)重人員傷亡和環(huán)境污染。
??????? (3)火災(zāi)。儲(chǔ)存易燃液體、易氧化或遇水劇烈反應(yīng)的物質(zhì),易引發(fā)火災(zāi)事故。
??????? (4)爆炸。儲(chǔ)存低閃點(diǎn)的易燃液體或氣體,如液化烴儲(chǔ)罐,由于液化烴閃點(diǎn)低,極易燃燒,一旦泄露遇酸、撞擊、摩擦、有機(jī)易燃物質(zhì)或積聚的靜電會(huì)發(fā)生火災(zāi)及爆炸事故。如南京金陵石化的油罐發(fā)生爆炸事故,造成20人死亡。
??????? (三)人工手動(dòng)控制的危險(xiǎn)有害因素
??????? 1、危險(xiǎn)性大小五要素:
??????? 化工裝置的危險(xiǎn)性大小通常用危險(xiǎn)度來(lái)分級(jí),分為高度危險(xiǎn)級(jí)、中度危險(xiǎn)級(jí)和低度危險(xiǎn)級(jí)三級(jí),構(gòu)成危險(xiǎn)度的五個(gè)要素是:
??????? (1)、物質(zhì):工藝過(guò)程中的物質(zhì)本身固有的點(diǎn)火性、可燃性、爆炸性和毒性。
??????? ?。?)、容量:工藝過(guò)程中物料量,量大危險(xiǎn)性大。
??????? (3)、溫度:運(yùn)行溫度越高,點(diǎn)火溫度低的危險(xiǎn)性大。
??????? (4)、壓力:運(yùn)行壓力越高越危險(xiǎn)。
??????? (5)、操作:不同的化工產(chǎn)品、不同的反應(yīng)類型、不同的運(yùn)行條件、不同的工藝路線、不同的原料路線造成化工操作異常復(fù)雜。