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加氫裝置高壓熱交換器泄漏分析

文檔作者：韓金山蘇同君文檔來(lái)源：中國(guó)石油化工股份有限公司石家莊煉化分公司煉油機(jī)動(dòng)處		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2021年03月11日
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第4O卷第3期
2011年5月
石油化工設(shè)備
PETRO-CHEM ICAL EQUIPMENT
Vo1．40 No．3
M av 2O11
文章編號(hào)：1000—7466(2011)03—0095—04
加氫裝置高壓熱交換器泄漏分析
韓金山，蘇同君
(中國(guó)石油化工股份有限公司石家莊煉化分公司煉油機(jī)動(dòng)處，河北石家莊050032)
摘要：介紹了加氫裝置高壓熱交換器管柬腐蝕情況，分析了泄漏原因，指出未按規(guī)定進(jìn)行工藝防腐
是腐蝕產(chǎn)生的原因，提出了相應(yīng)的防腐措施。
關(guān)鍵詞： 熱交換器；加氫裝置；泄漏；工藝防腐
中圖分類(lèi)號(hào)：TE 965 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B
Leaking Analysis of High Pressure Heat Exchanger of HydrogenatiOn Unit
HAN Jin-shan，SU Tong-jun
(Oil Refining Mobile Department，SINOPEC Shij iazhuang Refing—Chemical Company，
Shijiazhuang 050032，China)
Abstract：The corrosive situation of high pressure exchanger of hydrogeneration unit was intro—
duced，the leaking reason was analyzed．The corrosion cause was pointed out during unusual cor—
rosive process，and the anti corrosive method was proposed．
Key words：heat exchanger；hydrogeneration unit；leakage；corrosion process
2008—09，石家莊煉化分公司100萬(wàn)t／a柴油加
氫裝置生產(chǎn)的柴油和石腦油被發(fā)現(xiàn)質(zhì)量不合格，主
要表現(xiàn)為柴油顏色變深和石腦油烯烴含量增高。雖
經(jīng)工藝調(diào)整但仍未使產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到要求。經(jīng)采樣分
析，最終確定是原料一反應(yīng)產(chǎn)物熱交換器E一1103發(fā)
生泄漏。該熱交換器型號(hào)為BFU1200—9．3／9．9—
700—7．3／19-2I，管板基材2．25Cr一1Mo，兩側(cè)堆焊
E309+E347。換熱管為尺寸19 mmx 2 mm 的321
(0Cr18Ni10Ti)U 形管，共823根。熱交換器壓力
6．0 MPa，溫度15O。C。管程介質(zhì)為反應(yīng)生成油，殼
程介質(zhì)為原料油。熱交換器殼程壓力高于管程壓
力，未進(jìn)行加氫反應(yīng)的原料油泄漏進(jìn)入管程反應(yīng)生
成產(chǎn)物油中，造成油品質(zhì)量不合格。筆者對(duì)熱交換
器的泄漏原因進(jìn)行了分析，并提出了今后的防腐
措施[ 坫]。
1 熱交換器損壞情況
該高壓熱交換器管板與管箱法蘭和管箱側(cè)法蘭
的密封形式為Q密封環(huán)+螺栓緊力結(jié)構(gòu)。割開(kāi)管
箱側(cè)Q密封環(huán)之后，發(fā)現(xiàn)管束下端的換熱管與管板
多處出現(xiàn)泄漏，換熱管束下半部分換熱管內(nèi)堵塞有
大量的白色顆粒狀物質(zhì)，換熱管與管板連接處多數(shù)
斷開(kāi)，且換熱管管頭處呈現(xiàn)銳利的刀口狀，管頭與管
板不再連接，檢查中還發(fā)現(xiàn)熱交換器管、殼程已經(jīng)相
互貫通。
熱交換器損壞主要發(fā)生在管程出口端，管程人
口處管板及管頭完好，未發(fā)現(xiàn)損壞情況。換熱管規(guī)
格為 19 mm×2 mm，對(duì)除損壞管頭以外的換熱管
進(jìn)行測(cè)厚，壁厚都超過(guò)1．9 mm。熱交換器管板側(cè)
管頭磨損在5O～60 mm，管口呈喇叭口狀，邊緣最
薄處如刀刃，厚度為0．1～0．2 mm。磨損嚴(yán)重管頭
與管板焊接的焊肉完全脫落。在823根換熱管中，
超過(guò)200根換熱管被銨鹽堵塞。對(duì)管板進(jìn)行著色檢
查，未發(fā)現(xiàn)任何裂紋。換熱管內(nèi)壁除有白色粉末狀
顆粒外，白色顆粒下還附著有紅色銹蝕產(chǎn)物，且發(fā)現(xiàn)
大囂蝕坑。
收稿日期：2010-11—30
作者簡(jiǎn)介：韓金山(1977一)，男，河北唐山人，工程師，學(xué)士，現(xiàn)從事煉油設(shè)備管理工作。
石油化工設(shè)備 2011年第4O卷
2 工藝流程簡(jiǎn)介
原料油與氫氣混合后經(jīng)過(guò)E一1103和E一11O1熱
交換器殼程換熱至270℃后進(jìn)入進(jìn)料加熱爐加熱至
310℃ ，之后進(jìn)入加氫反應(yīng)器進(jìn)行脫金屬、脫硫、脫
氮、脫氧及烯烴飽和等反應(yīng)，使油品質(zhì)量穩(wěn)定并達(dá)到
工藝技術(shù)指標(biāo)要求。從加氫反應(yīng)器出來(lái)的反應(yīng)產(chǎn)物
依次流經(jīng)E一11O1、E一11O2和E一11O3熱交換器管程
和高壓空冷器后進(jìn)入高壓分離器和低壓分離器進(jìn)行
產(chǎn)品分離。
原料油的加氫反應(yīng)過(guò)程主要有加氫脫硫反應(yīng)和
加氫脫氮反應(yīng)。在加氫脫硫反應(yīng)中，石油餾分中各
類(lèi)硫化物的C—S鍵比較容易斷裂，C—S鍵斷裂后生
成相應(yīng)的烴類(lèi)和硫化氫，從而使油品質(zhì)量得以提高。
石油餾分中所含氮化合物加氫脫氮后生成相應(yīng)的烴
類(lèi)和氨，氮化合物脫除從而使油品質(zhì)量得以提高。
加氫精制反應(yīng)生成的硫化氫和氨是此類(lèi)加氫反應(yīng)必
不可少的反應(yīng)產(chǎn)物，在一定的溫度下結(jié)合生成硫化
銨或硫化氫銨。根據(jù)硫化氫銨的熱平衡數(shù)據(jù)可知，
硫化銨和硫化氫銨發(fā)生結(jié)晶的溫度為130 C，而熱
交換器El103管程出口溫度從2006年以后基本維
持在130℃，勢(shì)必在一定的換熱管部位形成硫化氫
銨的結(jié)晶。從垢樣數(shù)據(jù)可以看出垢樣中還含有氯離
子。而氯離子的來(lái)源主要有：① 原料油中的有機(jī)氯
化物。當(dāng)原料油中含有微量有機(jī)氯化物時(shí)，在加氫
反應(yīng)器中會(huì)生成氯化氫，氯化氫和反應(yīng)生成的氨化
合生成氯化銨。②重整氫中的氯化物。煉油廠的重
整裝置是產(chǎn)氫裝置，一般與重整裝置聯(lián)合。加氫處
理裝置利用重整裝置的副產(chǎn)品氫作為原料，但重整
氫中不可避免混有一定量的氯化氫，這些氯化氫在
系統(tǒng)中也會(huì)與加氫反應(yīng)后的氨化合生成氯化銨。
氯化銨和硫化氫銨結(jié)晶的熱平衡數(shù)據(jù)見(jiàn)圖1。
由圖1可以看出，在較高溫度下氯化銨比硫化氫銨
更容易結(jié)晶成固體顆粒，原料油和重整氫帶入系統(tǒng)
中的有機(jī)氯化物或氯化氫的含量雖然很少，但其對(duì)
系統(tǒng)造成的危害卻很大。隨著氯化銨固體顆粒在換
熱管內(nèi)結(jié)晶造成堵塞情況的加劇，換熱管內(nèi)介質(zhì)流
速大幅增加。氯化氫與氨在熱交換器的某些部位結(jié)
晶生成氯化銨顆粒。如果介質(zhì)流速低，氯化銨顆粒
就停留在換熱管內(nèi)造成換熱管堵塞。如果介質(zhì)流速
高，氯化銨就隨著介質(zhì)一起流動(dòng)，由于換熱管管口相
對(duì)于換熱管內(nèi)是突然放大的區(qū)域，因而造成攜帶固
體顆粒的介質(zhì)在換熱管管口形成噴射狀流動(dòng)，造成
對(duì)換熱管管口的沖刷磨損。
；
粘
鞋
螂
一
牡
碴
Ⅱ俑
培
l0 20 30 40 50 60 70 80 90 100 ll0 l20
溫度，℃
(b)硫化氫銨
圖1 氯化銨和硫化氫銨結(jié)晶熱平衡數(shù)據(jù)
3 泄漏原因分析
3．1 化驗(yàn)分析
取換熱管內(nèi)白色固體顆粒狀物質(zhì)進(jìn)行化驗(yàn)分
析，用去離子水溶解，發(fā)現(xiàn)顆粒狀固體微溶于水。過(guò)
濾后取濾液加入硝酸銀溶液，發(fā)現(xiàn)溶液變混濁，并有
大量沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明樣品中可能含有S 和Cl一。
在樣品中加入1：1鹽酸溶液，有氣體產(chǎn)生并伴有臭
雞蛋氣味，溶液變?yōu)闇\綠色，說(shuō)明樣品中可能含有
S卜、Fe卜。取樣品加入KOH 溶液并攪拌，有氣體
產(chǎn)生，用pH 試紙?jiān)谌芤荷戏皆囼?yàn)，試紙顯示弱堿
性，說(shuō)明樣品中可能含有NH” 。
由此可以得出，換熱管內(nèi)白色固體顆粒含有
S。、NH 、Fe 和Cl 。
3．2 泄漏原因
3．2．1 結(jié)晶物堵塞換熱管
由化驗(yàn)結(jié)果可以看出，白色固體顆粒含有氯化
銨和硫化氫銨。硫化氫銨是加氫脫硫反應(yīng)的產(chǎn)物，
硫化氫銨發(fā)生結(jié)晶的溫度為l3O ℃ 以下，熱交換器
E1103出口溫度超過(guò)130 C，一般不會(huì)在熱交換器
出口處發(fā)生結(jié)晶。而熱交換器后路的高壓空冷器也
正處在130。C以下范圍，隨著硫化氫濃度的不同，高
壓空氣冷卻器換熱管內(nèi)出現(xiàn)一定量的硫化氫銨結(jié)
晶，從而造成空氣冷卻器的各種腐蝕。因此高壓空
氣冷卻器內(nèi)發(fā)生硫化氫銨結(jié)晶腐蝕是常見(jiàn)現(xiàn)象，而
熱交換器發(fā)生硫化氫銨結(jié)晶腐蝕卻很少見(jiàn)。但氯化
如
加
℃
氯
∞
如
0 O 0 OⅫ O O 0n
第3期 韓金“J，等：加氫裝置高壓熱交換器泄漏分析
銨在130℃ 的環(huán)境下已經(jīng)出現(xiàn)結(jié)晶，理論分析此產(chǎn)
物為氯化銨，垢樣的化學(xué)成分分析數(shù)據(jù)也證明了此
產(chǎn)物含有氯化銨結(jié)晶顆粒。由此認(rèn)為，反應(yīng)產(chǎn)物中
含有的氨和氯化氫在原料一反應(yīng)生成物熱交換器下
半部分管程溫度下形成氯化銨結(jié)晶，結(jié)晶物堵塞換
熱管，使得介質(zhì)流通面積減少，而流量未變化時(shí)會(huì)使
介質(zhì)流速增大，使介質(zhì)在熱交換器出口處噴射狀流
出。隨介質(zhì)流動(dòng)的氯化銨在熱交換器出口處對(duì)換熱
管內(nèi)壁形成沖刷，長(zhǎng)期作用下造成換熱管管頭磨損。
當(dāng)換熱管管頭焊接部位全部被磨掉后，管、殼程已經(jīng)
不能形成隔離，從而導(dǎo)致管程的高壓介質(zhì)泄漏到殼
程的低壓介質(zhì)中。
3．2．2 注水量減少
在加氫裝置工藝防腐流程中，規(guī)定根據(jù)不同部
位進(jìn)行不同的注水工藝。氯化銨生成量相對(duì)于硫化
氫銨來(lái)說(shuō)小得多，且氯化銨先結(jié)晶，結(jié)晶部位一般為
換熱流程末端的高壓熱交換器，E1103熱交換器就
屬于此部位。因氯化銨生成量少，為節(jié)約用水，一般
在熱交換器前進(jìn)行間斷注水，通過(guò)監(jiān)控高壓熱交換
器前后的壓差，在壓降達(dá)到臨界值時(shí)進(jìn)行注水，以溶
解結(jié)晶的氯化銨。氯化銨和硫化氫銨都在高壓空冷
器結(jié)晶，且硫化氫銨量遠(yuǎn)大于氯化銨量，為防止高壓
空冷器產(chǎn)生氯化銨和硫化氫銨的堵塞，一般在高壓
空冷器前進(jìn)行連續(xù)、均勻、穩(wěn)定的注水。
柴油加氫裝置2004—04開(kāi)工，至2006-03，熱交
換器El1O3管程出口溫度維持在12l～140℃ ，并
嚴(yán)格控制高壓熱交換器前的注水操作。到2006年
發(fā)生設(shè)備損壞時(shí)，E1103管程出口溫度在ll3～
138℃ ，較之前有了一定程度的降低，同時(shí)停止了高
壓換熱前的注水。而130。C下不僅氯化銨已經(jīng)結(jié)
晶，而且硫化氫銨也已開(kāi)始結(jié)晶。由于長(zhǎng)時(shí)間沒(méi)有
一定量的水去溶解熱交換器管束出口處已經(jīng)結(jié)晶的
氯化銨和硫化氫銨，導(dǎo)致熱交換器管束內(nèi)氯化銨和
硫化氫銨結(jié)晶量逐漸累積，致使換熱管內(nèi)流通面積
堵塞，反應(yīng)介質(zhì)流速增大。高流速的反應(yīng)介質(zhì)攜帶
固體顆粒在熱交換器管口形成渦流和沖刷，使管口
造成沖刷損壞。
質(zhì)一起進(jìn)入高壓分離器中，并隨脫硫水一起被排出
系統(tǒng)。傳統(tǒng)的措施是在氨鹽的結(jié)晶點(diǎn)和露點(diǎn)之間注
入引入水。
在適宜的溫度位置注水對(duì)結(jié)晶的氯化銨鹽進(jìn)行
溶解屬于后期治理，前期主要是控制原料油和新氫
中氯化氫的濃度，制定合理的采樣周期，對(duì)原料油和
新氫中所含的氯化氫進(jìn)行濃度分析，從而確定熱交
換器適宜溫度處的注水量。
需要指出的是，反應(yīng)生成物中氯化銨的量通過(guò)
原料油和新氫中氯化氫的量確定，反應(yīng)生成物中硫
化氫銨的量則需要根據(jù)原料油中的含硫量確定，從
而確定注水量。因氯化銨和硫化氫銨的結(jié)晶溫度不
同，因此用于溶解氯化銨和硫化氫銨的注水位置自
然不同。溶解氯化錢(qián)的注水位置一般為200℃左右
的管殼式熱交換器管線上。而硫化氫銨的結(jié)晶溫度
一般為12O℃ 左右，所以溶解硫化氫銨鹽的注水位
置一般在高壓空冷器前。
除了對(duì)原料油和新氫中的氯化氫濃度進(jìn)行分析
外，還需對(duì)高壓分離器所脫水中的氯化銨和硫化氫
銨體積分?jǐn)?shù)進(jìn)行分析，一般要求所脫水中的體積分
數(shù)不小于8 (推薦值為4 )，使得氯化銨或硫化氫
銨全部溶解于水中，避免設(shè)備腐蝕。注水量過(guò)大時(shí)，
會(huì)使生成油的溫度降低過(guò)多，影響熱交換器的換熱
效果，并加大冷卻器的冷卻負(fù)荷。注水量過(guò)小則不
能很好地溶解銨鹽。因此，冷凝水應(yīng)該連續(xù)不斷地
注入系統(tǒng)。
在熱交換器E1103前進(jìn)行連續(xù)注水，使得氯化
銨和硫化氫銨結(jié)晶物在結(jié)晶點(diǎn)之前全部被溶解，也
是解決結(jié)晶物堵塞管束的一種措施。增大注水量也
可以使氯化銨和硫化氫銨全部溶解于水中。
4．2 提高熱交換器換熱后溫度
提高E1103熱交換器換熱后的溫度，將氯化銨
和硫化氫銨的結(jié)晶位置后移，使得在熱交換器內(nèi)無(wú)
法形成結(jié)晶，結(jié)晶溫度點(diǎn)全部在熱交換器后形成，而
在熱交換器后進(jìn)行連續(xù)注水。我公司在熱交換器
E1101進(jìn)出口問(wèn)加一跨線，提高了E1103的冷后溫
度，使得氯化銨的結(jié)晶位置后移。
4 解決措施 5 結(jié)語(yǔ)
4．1 注水工藝改進(jìn)
在無(wú)水情況下，氯化銨和硫化氫銨在一定溫度
下會(huì)結(jié)晶生成固體顆粒沉積在管束內(nèi)壁堵塞流道。
而氯化銨和硫化氫銨是一種溶于水的鹽分，當(dāng)有一
定的水存在時(shí)，氯化銨和硫化氫銨溶解于水中，隨介
通過(guò)對(duì)工藝操作數(shù)據(jù)和熱交換器泄漏處腐蝕產(chǎn)
物化學(xué)成分?jǐn)?shù)據(jù)的分析可以看出，熱交換器的泄漏
是由于工藝防腐未達(dá)到設(shè)備所要求的防腐要求而造
成的。氯化銨首先在換熱管內(nèi)結(jié)晶，隨后集聚的氯
化銨結(jié)晶物在氣流的帶動(dòng)下對(duì)換熱管特別是介質(zhì)出
· 98 · 石油化j二設(shè)備 2011年第4O卷
口處造成不斷的沖刷，最終導(dǎo)致泄漏。通過(guò)加大工
藝防腐注水量和提高熱交換器出口溫度避免了熱交
換器出口結(jié)晶后形成沖刷腐蝕，改進(jìn)后的裝置運(yùn)行
正常，連續(xù)運(yùn)行已超過(guò)2 a，未發(fā)生泄漏情況。
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(張編)
- 一． ·
2011中國(guó)·成都防雷接地產(chǎn)業(yè)峰會(huì)
暨第二屆《中國(guó)防雷》“桑萊特杯”優(yōu)秀論文大賽頒獎(jiǎng)典禮勝利召開(kāi)
2011一O4一O9，由《中國(guó)防雷》雜志社和成都桑萊特科技股份有限公司共同主辦的“2011中國(guó)·成都防雷接地產(chǎn)業(yè)峰會(huì)暨第
二屆《中國(guó)防雷》桑萊特杯優(yōu)秀論文大賽頒獎(jiǎng)典禮”在成都隆重舉行，來(lái)自四川省氣象局、重慶市氣象局、中國(guó)雷電防護(hù)標(biāo)準(zhǔn)化
技術(shù)委員會(huì)、中國(guó)電力工程顧問(wèn)集團(tuán)公司、中石油集團(tuán)公司、第二炮兵、重慶大學(xué)以及成都信息工程學(xué)院等5O余家單位的100
余位代表參會(huì)。
會(huì)上，權(quán)威專(zhuān)家、學(xué)者和企業(yè)技術(shù)管理者分別向大會(huì)作了專(zhuān)題報(bào)告，報(bào)告內(nèi)容涉及防雷接地產(chǎn)業(yè)最新法規(guī)政策、產(chǎn)業(yè)發(fā)展
趨勢(shì)、基礎(chǔ)研究重大進(jìn)展、應(yīng)用技術(shù)發(fā)展方向、最新的防雷接地產(chǎn)品以及防雷接地工程先進(jìn)施工技術(shù)等。為了有效推動(dòng)民族
防雷產(chǎn)業(yè)的持續(xù)穩(wěn)健發(fā)展，與會(huì)專(zhuān)家建議：① 要鼓勵(lì)技術(shù)創(chuàng)新，提高產(chǎn)品性能，確保防雷系統(tǒng)安全、可靠運(yùn)行。② 要加強(qiáng)交流
與合作，促進(jìn)防雷產(chǎn)業(yè)的穩(wěn)健發(fā)展。③ 要拓寬交流與合作的渠道，積極倡導(dǎo)產(chǎn)業(yè)內(nèi)及相關(guān)產(chǎn)業(yè)間多方位溝通，如通過(guò)參加會(huì)
議等方式，有效搭建防雷產(chǎn)業(yè)交流、分享、合作、發(fā)展的平臺(tái)，推動(dòng)防雷產(chǎn)業(yè)的穩(wěn)健發(fā)展。④ 要加大對(duì)國(guó)外先進(jìn)防雷系統(tǒng)的重
視和研究，積極推動(dòng)國(guó)內(nèi)防雷系統(tǒng)的改進(jìn)。
來(lái)自北京歐地安、北京金合益、成都標(biāo)定、西安杰邦等數(shù)十家企業(yè)的負(fù)責(zé)人就中國(guó)防雷接地行業(yè)的現(xiàn)狀、未來(lái)發(fā)展等話題
紛紛發(fā)表了各自的觀點(diǎn)。為了防雷接地領(lǐng)域未來(lái)的協(xié)作與共贏，大家達(dá)成了成立中國(guó)防雷接地產(chǎn)業(yè)新技術(shù)聯(lián)盟的意向。聯(lián)
盟的成立將致力于防雷接地新技術(shù)的創(chuàng)新和推廣，大力推動(dòng)防雷接地行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的建立，促進(jìn)防雷接地行業(yè)和諧健康地發(fā)展。
大會(huì)現(xiàn)場(chǎng)揭曉了第二屆《中國(guó)防雷》桑萊特杯優(yōu)秀論文的4項(xiàng)大獎(jiǎng)，來(lái)自國(guó)內(nèi)高校、科研單位、企業(yè)的7名論文作者獲得
一
、二、三等優(yōu)秀論文獎(jiǎng)。
本屆盛會(huì)有助于推動(dòng)先進(jìn)防雷技術(shù)在各領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，激發(fā)防雷工作者的理論研究和技術(shù)創(chuàng)新的熱忱，活躍業(yè)界的技
術(shù)交流氛圍，并構(gòu)建起以“防雷接地產(chǎn)業(yè)高峰會(huì)”為載體的理論和實(shí)踐、產(chǎn)業(yè)和應(yīng)用之間的交流平臺(tái)，大大推動(dòng)我國(guó)防雷事業(yè)
的發(fā)展。
(本刊訊)

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