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乙醛裝置亞燃燒反應(yīng)現(xiàn)象剖析及處理

文檔作者：龐景和王桂英文檔來源： 1．中國石油吉林石化公司電石廠 2．吉林化工學(xué)院		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2022年02月15日
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Sum251 No．08
化學(xué)工程師
Chemical Engineer 2016年第08期
DOI：10．16247~．cnki．23-1 171~q．20160863
乙醛裝置亞燃燒反應(yīng)
現(xiàn)象剖析及處理
龐景和 ，王桂英
(1．中國石油吉林石化公司電石廠，吉林吉林132022；2．吉林化工學(xué)院化學(xué)工程系，吉林吉林132022)
摘要：分析了乙烯氧化反應(yīng)系統(tǒng)亞燃燒產(chǎn)生的原因，總結(jié)出“先窒息后恢復(fù)”的處理方法，即避免了停
車，又能保障裝置安全、高效運(yùn)行。
關(guān)鍵詞：乙烯；氧化；乙醛；亞燃燒
中圖分類號：TQ224．12+4 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A
Analysis and treatment of sub-eombusti0n reacfi0n in acetaldehyde unit
PANG Jing—he。．WANG Gui—ying~"
(1 Petro China Jilin Petrochemical Company Caleium carbide Factory，Jilin 132022，China；2 Jilin Institute of Chemical
Technology Department of Chemical Engineering，Jilin 132022，China)
Abstracts：The mechanism of the sub—combustion reaction in an ethylene oxidation system was analyzed and
an efective handling method．i．e．“initially cut of and then resume”was summarized．It can be eficiently avoided
that the reaction system interlock shutdown，and the device have been operating safely．
Key words：ethylene；oxidation；acetaldehyde；sub-combustion reaction
乙醛是一重要的石油化工中間體，主要用于生
產(chǎn)醋酸、醋酐、丁醇、季戊四醇，也廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥，
農(nóng)藥紡織、染料、香料和食品等，它是有機(jī)合成的一
大分支[1 1。吉林石化公司采用德國伍德公司技術(shù)，
1998年對原設(shè)計(jì)進(jìn)行了多項(xiàng)改造，使用了先進(jìn)的在
線分析設(shè)備和DCS控制系統(tǒng)，現(xiàn)有工藝更成熟，流
程更簡潔，工藝流程見圖1。
RO1：反應(yīng)器V01：除沫器T01：吸收塔EO1：第一冷卻器E02：第二冷卻器E03：第三冷卻器
TO2：脫輕塔T03：純?nèi)┧﨓04：純?nèi)┧斃淠?
圖1乙醛裝置流程簡圖
Fig．1 Process flow chart of acetaldehyde unit
收稿日期：2016—04—30
作者簡介：龐景和(1972一)，男，吉林省松原人，學(xué)士，工程師，主要從
事化學(xué)工程與工藝，安全總監(jiān)。
通訊作者：王桂英(1964一)，女，吉林省長春市人，博士，教授，主要從
事化學(xué)工程與工藝，催化動(dòng)力學(xué)。
生產(chǎn)茸搜術(shù)改遣
龐景和等：乙醛裝置亞燃燒反應(yīng)現(xiàn)象剖析及處理 2016年第08期
乙烯一步氧化反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)器RO1內(nèi)，反應(yīng)
器為鼓泡式反應(yīng)器，內(nèi)盛裝含有PdC1：、CuC1：的鹽酸
水溶液絡(luò)合催化劑。
新鮮乙烯和循環(huán)氣在管道內(nèi)混合，從反應(yīng)器底
部加入，0：與循環(huán)氣相迎方向加入。反應(yīng)器內(nèi)，氣相
為分散相，液相為連續(xù)相，流體呈低密度，高泡沫，
劇烈湍動(dòng)狀態(tài)。
含有乙醛、副產(chǎn)物、水蒸汽、未反應(yīng)乙烯和0：的
工藝氣體，夾帶著催化劑通過兩根連接導(dǎo)管從反應(yīng)
器進(jìn)入除沫器(V02)進(jìn)行氣液分離，分離出來的催
化劑經(jīng)觸媒循環(huán)管回到反應(yīng)器。
為保持催化劑的活性穩(wěn)定，從催化劑循環(huán)管連
續(xù)采出一定量的催化劑送往再生工序進(jìn)行催化劑
氧化再生，再生后的催化劑從反應(yīng)器底部返回反應(yīng)
系統(tǒng)。
工藝氣體經(jīng)除沫器氣液分離后，經(jīng)3臺(tái)列管式
換熱器三級冷凝冷卻后進(jìn)入吸收塔TO1加水吸收，
得到1 1(wt)％的粗乙醛溶液。粗乙醛經(jīng)脫輕組分塔
T02、純?nèi)┧03水蒸汽直接精餾后得到99．7(wt)％
以上的成品乙醛，蒸餾廢水加堿中和到pH值為7
后，送污水處理廠進(jìn)行生化處理。
改造后的裝置仍采用原設(shè)計(jì)的安全聯(lián)鎖保護(hù)
系統(tǒng)，其中反應(yīng)工段的聯(lián)鎖保護(hù)系統(tǒng)為：(1)壓力高
位連鎖自動(dòng)停車；(2)循環(huán)氣乙烯含量低位聯(lián)鎖停車；
(3)循環(huán)氣氧含量高位聯(lián)鎖停車。聯(lián)鎖系統(tǒng)的實(shí)質(zhì)
是因工藝異?；騼x表故障等原因，系統(tǒng)內(nèi)設(shè)有聯(lián)鎖
值的某個(gè)參數(shù)會(huì)達(dá)到聯(lián)鎖停車值，造成反應(yīng)系統(tǒng)聯(lián)
鎖停車。聯(lián)鎖發(fā)生后，相應(yīng)閥門出現(xiàn)開關(guān)動(dòng)作，系統(tǒng)
N：置換，并通過進(jìn)一步的人為操作，將系統(tǒng)退守到
安全狀態(tài)。因聯(lián)鎖系統(tǒng)的存在和有效運(yùn)行，保證了
本裝置運(yùn)行近30a沒有出過惡性事故。
然而從上世紀(jì)90年代初，該工藝反應(yīng)單元在
運(yùn)行中多次出現(xiàn)停車事件，每年數(shù)次，甚至每周十
幾次。盡管聯(lián)鎖系統(tǒng)可有效停車進(jìn)而避免了惡性安
全事故的發(fā)生，但頻繁停車造成了生產(chǎn)成本大幅增
加，且增加了勞動(dòng)強(qiáng)度。
為解決這一問題，國內(nèi)同類裝置曾共同邀請德
國專HOECHST公司乙醛專家斯坦比西博士來吉
化，對產(chǎn)生連鎖停車的原因及如何徹底避免停車進(jìn)
行了研討，當(dāng)時(shí)并沒有形成一致認(rèn)同的意見。根據(jù)
多年生產(chǎn)操作經(jīng)驗(yàn)，對造成聯(lián)鎖停車的原因進(jìn)行了
剖析，并提出了相應(yīng)的處理措施，以期為同類生產(chǎn)
工藝的安全生產(chǎn)提供參考。
1 乙烯氧化機(jī)理及反應(yīng)系統(tǒng)聯(lián)鎖保
護(hù)系統(tǒng)
1．1 乙烯氧化反應(yīng)機(jī)理
乙烯直接氧化法又稱瓦克法，它是世界上第一
個(gè)采用均相配位催化劑實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的過程，該法以
PdC12-CuClz-HC1一水組成的溶液為催化劑，使乙烯
直接氧化為乙醛【 。
1．1．1 反應(yīng)機(jī)理
總反應(yīng)：cH2=cH2+ o2 PdC12-CuC12-HC~CH3CHO
(1)烯烴的羰基化
C2H4+PdCL2+H20—+CH3CHO+Pd J，+2HCl
(2)Pd的氧化反應(yīng)
Pd+2CuC12 PdCLz+2CuC1
(3)CuC1 的氧化
2CuC12+1／202+2HC1 2CuC12+H2O
1．1．2 主要副反應(yīng)
C2H4+HCl—十C2H3C1
CH3CHO+2CuCI2 C12CHCHO+2CuCI+2HC1
ClzCHCHO+2CuC12 C13CCHO+2CuCI+2HC1
1
C1CHzCHO+— 02 CH3CI+CO2 T
二
C2H204+CuC12 CuC204+2HC1
CH2CH=CHCHO+8[O] 2C2H204+H2
1．2 工藝條件的確定
1．2．1 轉(zhuǎn)化率及進(jìn)料比的控制從反應(yīng)機(jī)理可見，
乙烯氧化生成乙醛的反應(yīng)，存在許多副反應(yīng)，從成
本和安全角度出發(fā)，控制單程轉(zhuǎn)化率在35％左右，
乙烯與O 的進(jìn)料比為2：1 E。 ；另外，反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)(即
循環(huán)氣內(nèi))O：含量超過8( )％或者乙烯含量低于
6O(v)％系統(tǒng)會(huì)發(fā)生爆炸，因此，乙烯和0：的含量是
主要檢測指標(biāo)，反應(yīng)器底部的理論氧含量不高于
21％，實(shí)際含量在17％一19．5％之間。若進(jìn)料乙烯流
量降低和循環(huán)氣中乙烯含量降低至聯(lián)鎖停車值，會(huì)
造成反應(yīng)系統(tǒng)聯(lián)鎖停車。進(jìn)料O 流量增加，或循環(huán)
氣內(nèi)0：含量達(dá)到高位聯(lián)鎖停車值，系統(tǒng)也將聯(lián)鎖停
車[引。
1．2．2 溫度、壓力的控制溫度影響反應(yīng)速度和副
反應(yīng)，主反應(yīng)是放熱反應(yīng)，低溫有利于向產(chǎn)物生成
方向進(jìn)行，但低溫不利于反應(yīng)速度的加快。T t—
pd2+濃度T cu+氧化速度T一乙烯、氧的溶解度
副反應(yīng)T；P f 乙烯、氧的溶解度T一反應(yīng)溫
度t一副反應(yīng)T。反應(yīng)系統(tǒng)設(shè)計(jì)壓力為0．6MPa，為
2016年第08期 龐景和等：乙醛裝置亞燃燒反應(yīng)現(xiàn)象剖析及處理
安全起見將反應(yīng)系統(tǒng)壓力高位聯(lián)鎖停車值設(shè)置在
0．43MPatz t。 3 亞燃燒反應(yīng)原因
2 亞燃燒反應(yīng)的定義及聯(lián)鎖停車
2．1 亞燃燒反應(yīng)的定義
每次聯(lián)鎖停車必伴隨循環(huán)氣中的二氧化碳含
量激增，從正常值的12％～15( )％，最終達(dá)到30％
～ 40( )％，因此，這種現(xiàn)象俗稱“二氧化碳現(xiàn)象”，其
實(shí)質(zhì)是在反應(yīng)器內(nèi)乙烯被深度氧化，相當(dāng)于乙烯直
接燃燒反應(yīng)，區(qū)別在于此現(xiàn)象是在系統(tǒng)內(nèi)無火焰燃
燒，因此，稱其為“亞燃燒現(xiàn)象”。在亞燃燒現(xiàn)象發(fā)生
過程中，循環(huán)氣內(nèi)氧含量升高、乙烯含量降低、系統(tǒng)
壓力升高，在沒有人為干預(yù)的前提下，會(huì)導(dǎo)致其中
某個(gè)參數(shù)達(dá)到聯(lián)鎖停車值，即造成反應(yīng)系統(tǒng)停車。
2．2 聯(lián)鎖停車現(xiàn)象
2．2．1 系統(tǒng)壓力升高 乙烯深度氧化，形成CO：，雖
然是等體積反應(yīng)，但相對于乙烯氧化乙醛的體積減
小的反應(yīng)，仍是體積增加的過程。所以亞燃燒現(xiàn)象
發(fā)生后，反應(yīng)系統(tǒng)壓力會(huì)有明顯升高，最終升高到
聯(lián)鎖停車值，導(dǎo)致系統(tǒng)聯(lián)鎖停車。
2．2．2 乙烯流量下降和循環(huán)氣乙烯含量下降 系
統(tǒng)壓力調(diào)節(jié)閥測量的是反應(yīng)系統(tǒng)壓力，該閥安裝在
乙烯管線上，用來調(diào)整乙烯流量，即該閥門通過調(diào)
整進(jìn)入系統(tǒng)的乙烯流量，來調(diào)整反應(yīng)系統(tǒng)的壓力。
所以在亞燃燒現(xiàn)象發(fā)生的過程中，因反應(yīng)系統(tǒng)壓力
測量值升高，所以該閥門開度會(huì)減小，減少乙烯流
量，加之亞燃燒現(xiàn)象發(fā)生時(shí)乙烯因氧化被大量消
耗，所以系統(tǒng)內(nèi)乙烯含量會(huì)出現(xiàn)明顯下降，乙烯流
量下降和循環(huán)氣乙烯含量下降至聯(lián)鎖值都會(huì)造成
系統(tǒng)停車。
2．2．3 循環(huán)氣氧含量增加 由于反應(yīng)系統(tǒng)的O 進(jìn)
料量是與系統(tǒng)中3塊氧含量在線分析表及0 流量
表構(gòu)成串級配比調(diào)節(jié)，當(dāng)O 含量迅速下降后，將給
0 流量最大信號，屆時(shí)0 流量閥將全開進(jìn)氧，0 含
量達(dá)到高位聯(lián)鎖停車值，系統(tǒng)將聯(lián)鎖停車，否則氧
含量持續(xù)升高，使燃燒反應(yīng)加劇，甚至產(chǎn)生裝置爆
炸。
2．2．4 PDR1417突然升高 大量氣體由觸媒內(nèi)散
出，循環(huán)氣乙烯和0 含量下降，乙烯被消耗，CO：含
量升高，生成物由反應(yīng)器溢出，經(jīng)過循環(huán)后充滿系
統(tǒng)
亞燃燒現(xiàn)象發(fā)生時(shí)放出更多的熱量，進(jìn)一步加
速了反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)器溫度有所升高，系統(tǒng)內(nèi)壓力
驟升、乙烯含量大幅下降，將在短時(shí)間內(nèi)聯(lián)鎖停車，
是該工藝重大運(yùn)行隱患。亞燃燒反應(yīng)若不能及時(shí)控
制處理，就會(huì)發(fā)生連鎖停車。燃燒反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是
乙烯的完全氧化反應(yīng)。反應(yīng)后由于生成了大量CO：，
使系統(tǒng)溫度、壓力升高，發(fā)現(xiàn)不及時(shí)和沒有安全措
施就會(huì)發(fā)生爆炸。而一旦發(fā)生引起乙烯深度氧化，
會(huì)造成更多的引發(fā)點(diǎn)，如不加控制會(huì)愈演愈烈。直
至某個(gè)條件達(dá)到聯(lián)鎖停車值。實(shí)際機(jī)理尚不十分清
楚，但應(yīng)該是某個(gè)能量點(diǎn)引發(fā)所致。
3．1 反應(yīng)器內(nèi)掉磚與器壁或金屬插入管碰
撞產(chǎn)生火花
在大部分產(chǎn)生“CO ”問題時(shí)都能聽到反應(yīng)器內(nèi)
有磚碰撞聲，有時(shí)聲音大，磚可能較大，有時(shí)磚很小
就不易被聽到，不容易判斷。另外，在大檢修后開車
易產(chǎn)生“CO ”問題，那是因?yàn)橐r磚設(shè)備的人孔是個(gè)
薄弱環(huán)節(jié)，每一次反應(yīng)器檢修，人孔都要被拆鑿、砌
磚各一次，在這個(gè)過程中若掉磚清理不徹底，就會(huì)
留在反應(yīng)器內(nèi)，封人孔時(shí)掉磚沒有辦法取出。如果
砌磚質(zhì)量不好，開車振動(dòng)時(shí)也會(huì)掉磚。隨著反應(yīng)器
使用時(shí)間的延長，由于觸媒的長時(shí)間高溫侵蝕，襯
磚也會(huì)脫落。
3．2 原料質(zhì)量問題
乙烯、鹽酸、脫鹽水、觸媒中PdC1 、CuC1 的質(zhì)量
問題也是一個(gè)重要原因。如乙烯中乙炔、甲基乙炔、
硫等如果超標(biāo)會(huì)使觸媒的活性發(fā)生變化，可能造成
觸媒的選擇性也發(fā)生變化，使乙烯和氧氣發(fā)生燃燒
反應(yīng)生成“CO ”。乙炔和甲基乙炔若超標(biāo)太大還會(huì)
引起爆炸；脫鹽水或鹽酸的雜離子超編也會(huì)使觸媒
中毒。
3．3 觸媒沉積(靜電)
由于反應(yīng)器及反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)所有設(shè)備在長時(shí)間
生產(chǎn)運(yùn)行中，不可避免有一些觸媒沉積在設(shè)備表
面，同時(shí)有金屬鈀析出，含有乙烯和0 的爆炸混合
物在金屬鈀表面高速摩擦，極易使催化劑的選擇性
發(fā)生轉(zhuǎn)變，使乙烯和0 直接發(fā)生氧化反應(yīng)生成
“CO ”。特別是一冷、二冷、三冷這些冷卻器一旦有
觸媒堵塞列管的現(xiàn)象發(fā)生，那么氣體流速就會(huì)在此
大大增加，會(huì)嚴(yán)重導(dǎo)致氧化反應(yīng)生成“CO ”?？茖W(xué)上
證明可燃?xì)怏w特別是爆炸性混合物的流速是有極
龐景和等：乙醛裝置亞燃燒反應(yīng)現(xiàn)象剖析及處理 2016年第08期
限的，當(dāng)節(jié)流達(dá)到足夠產(chǎn)生靜電火花時(shí)，就會(huì)導(dǎo)致
氧化反應(yīng)發(fā)生。產(chǎn)生的靜電在冷卻器和塔類設(shè)備
中，可通過完善靜電接地設(shè)施得以延緩和消除，而
反應(yīng)器的內(nèi)襯結(jié)構(gòu)決定，靜電很難徹底消除。
存在的碎磚在反應(yīng)器內(nèi)被吹動(dòng)后，互相的撞擊
和與反應(yīng)器內(nèi)壁的撞擊；原料內(nèi)雜質(zhì)超標(biāo)引起的乙
烯氧化方向的變化；觸媒沉積造成沉淀都會(huì)在一定
條件下產(chǎn)生可引發(fā)亞燃燒現(xiàn)象的引發(fā)點(diǎn)，造成乙烯
在內(nèi)部被深度氧化，即亞燃燒現(xiàn)象的發(fā)生。
4 “亞燃燒反應(yīng)"的應(yīng)對措施及操作
規(guī)程
4．1 應(yīng)對措施
針對反應(yīng)系統(tǒng)聯(lián)鎖保護(hù)系統(tǒng)的特點(diǎn)，在生產(chǎn)實(shí)
踐中摸索出一套措施以應(yīng)對聯(lián)鎖停車。
4．1．1 停止進(jìn)氧 由于反應(yīng)系統(tǒng)的氧氣進(jìn)料量是
與系統(tǒng)中3塊氧含量在線分析表及氧氣流量構(gòu)成
串級配比調(diào)節(jié)，當(dāng)0 含量迅速下降后，將給0 流量
最大信號，屆時(shí)0：流量閥將全開進(jìn)氧，氧含量達(dá)到
高位聯(lián)鎖停車值，系統(tǒng)將聯(lián)鎖停車，否則氧含量持
續(xù)升高，使燃燒反應(yīng)加劇，甚至產(chǎn)生裝置爆炸。
4．1．2 人為提高乙烯流量、置換系統(tǒng)燃燒反應(yīng)生
成大量的CO ，破壞了系統(tǒng)內(nèi)各組份含量的平衡，系
統(tǒng)壓力升高導(dǎo)致的乙烯流量控制閥門開度減小，乙
烯流量的減少，使乙烯含量迅速下降。當(dāng)乙烯含量
低于60％(Vo1)將發(fā)生連鎖停車，如不停車將有爆
炸的可能。
4．1．3 穩(wěn)定循環(huán)氣流量，控制放空時(shí)間和流量發(fā)
生“亞燃燒反應(yīng)”時(shí)，由于體積急劇膨脹，容易將催
化劑夾帶而出，而含有大量氯離子的催化劑將對后
部設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕，管線泄漏，粗醛管線走副線，
進(jìn)入粗醛罐。
4．1．4 強(qiáng)加鹽酸“亞燃燒反應(yīng)”發(fā)生時(shí)造成循環(huán)
氣中氧含量急劇下降，催化劑氧化過程基本終止，
PH值升高，會(huì)產(chǎn)生大量的一價(jià)銅沉淀，總銅會(huì)降低
很多，從而使大量二價(jià)鈀變成零價(jià)鈀析出。這些沉
淀析出的鈀或銅有相當(dāng)一部分用氧化觸媒的方法
很難把它再溶解，這就造成催化劑活性組分鈍化，
活性降低。
4．1．5 保證安全，盡量縮短處置時(shí)間發(fā)生“亞燃
燒反應(yīng)”時(shí)產(chǎn)生大量的CO ，處理時(shí)需要大量放空循
環(huán)氣，嚴(yán)重影響了乙醛的消耗定額。如PdC1：、CuC1 、
乙烯、0：等的定額都會(huì)上升。“亞燃燒反應(yīng)”的危險(xiǎn)
性極大，是乙醛裝置安全生產(chǎn)的一大隱患。因而，減
少“亞燃燒反應(yīng)”發(fā)生的幾率成為乙醛裝置必須解
決的課題。
4．2 “亞燃燒’’現(xiàn)象處理操作規(guī)程
(1)橋接，摘除0：流量和0：含量串級，0：流量
閥門手動(dòng)全關(guān)。
(2)現(xiàn)場關(guān)閉氧氣考克，反應(yīng)系統(tǒng)強(qiáng)加HC1。
(3)調(diào)整放空量及乙烯流量，穩(wěn)定系統(tǒng)壓力及
循環(huán)氣乙烯含量。處理過程應(yīng)注意合理調(diào)整放空量
和乙烯加入量，防止系統(tǒng)壓力超過0．45MPa。及時(shí)調(diào)
整火炬加蒸汽量，盡量避免冒黑煙。
(4)循環(huán)氣流量打手動(dòng)，適當(dāng)降低。
(5)循環(huán)氣乙烯含量達(dá)到80％以上，0 含量小
于安全值，重新組織進(jìn)0 。
(6)調(diào)整進(jìn)氧量，使循環(huán)氣0 含量盡快達(dá)到要
求，穩(wěn)定后0 流量投入串級，調(diào)整各工藝參數(shù)正常。
(7)投入聯(lián)鎖。
4．3 工藝管理人員日常關(guān)注重點(diǎn)
發(fā)生CO 現(xiàn)象有偶然性也有必然性，發(fā)生需要
多種條件同時(shí)具備，所以需要平時(shí)精細(xì)操作、嚴(yán)密
監(jiān)控，現(xiàn)在看無法避免，但應(yīng)通過人為的努力盡力
延長發(fā)生的周期。作為工藝管理人員可從以下方面
進(jìn)行關(guān)注：
4．3．1 分析數(shù)據(jù)工藝條件查詢
(1)可利用MES系統(tǒng)一實(shí)驗(yàn)室信息管理系統(tǒng)，
或查詢乙醛裝置分析數(shù)據(jù)，是否在合理控制范圍。
觸媒總銅控制65～70g·L- ，cu(I)／Cu(II)：4O％
～ 45％，pH值0．8—1．1，一冷凝液含乙醛：1．5×10-6銅
<30×10 。
(2)可查詢乙醛B裝置工藝指標(biāo)，是否在合理
控制范圍。
循環(huán)氣乙烯70％～75％；氧含量5．6％(不同負(fù)荷
會(huì)有變化)；一冷溫度(參照一冷含醛)；除沫器壓差
0．8kPa；再生器溫度165—170℃。
(3)查詢HC1消耗在1O～10．5L·t 乙醛。
再生系統(tǒng)過濾器清理隋況，10d左右一次
4．3．2 CO2處理進(jìn)度掌握
發(fā)生CO 現(xiàn)象后，到現(xiàn)場應(yīng)著重以下幾個(gè)方
面：
(1)查詢是否進(jìn)行強(qiáng)加鹽酸操作；
(2)是否停止進(jìn)氧，乙烯流量控制3000左右；
(3)乙烯含量是否有回升趨勢，保持65％以上；
(4)循環(huán)氣量控制是否得當(dāng)，應(yīng)手動(dòng)控制10200
左右； (下轉(zhuǎn)第77頁)
2016年第O8期 鞏維艷等：基體殘余應(yīng)力對鋁合金熱控膜層的影響研究
anodie coatings for space applications：Stuay of the process param—
eters，characteristics and mechanical prope~ies[J]．Joumal ofMaterials
Processing Technology，2009，209：5145-5151．
[4] 朱祖芳．鋁合金陽極氧化與表面處理技術(shù)(第2版)[M]．北京：
化學(xué)工業(yè)出版社，2010．89一l10．
(上
[19]
[20]
[21]
[22]
[5] 崔昌軍，彭喬．鋁及鋁合金的陽極氧化研究綜述[J]．全面腐蝕
控制，2002，16(6)：12—17．
[6] Li Hengde，Xiao Jimei．Surface and Interface of Materials[J]．
Beijing：Tsing hua University Press，1990，145—150．
(上接第66頁)
(5)CO 含量最高值(可判斷反應(yīng)是否劇烈)；
(6)查看火炬消煙情況，應(yīng)保證無煙，
(7)是否恢復(fù)投氧(投氧時(shí)間會(huì)因?yàn)橹脫Q進(jìn)度
而不同)；
(8)氧含量上升速度是否平穩(wěn)；
(9)負(fù)荷恢復(fù)情況；
(10)事后是否安排人員粗醛副線沖洗操作。
每個(gè)步驟都有針對性，不是可有可無，必須適
時(shí)、適度執(zhí)行。
5 結(jié)論
吉化電石廠20a前從德國引進(jìn)的乙烯一步氧
化法生產(chǎn)工業(yè)乙醛裝置。隨著運(yùn)行時(shí)間變長，近年
來經(jīng)常發(fā)生“亞燃燒反應(yīng)”，如果不及時(shí)處理就會(huì)引
發(fā)聯(lián)鎖停車。而每處理一次“亞燃燒反應(yīng)”就要增加
乙烯消耗3．5t，減少乙醛產(chǎn)量10t。吉化乙醛裝置經(jīng)
過多年摸索實(shí)踐，總結(jié)了一套“先窒息后恢復(fù)”的處
理方法，既避免的停車，又能保障裝置安全。
現(xiàn)在工藝上的保安措施為：(1)壓力高位連鎖自
動(dòng)停車；(2)循環(huán)氣乙烯含量低位連鎖停車；(3)系統(tǒng)
安裝放泄量足夠的安全閥來保證裝置的安全運(yùn)行。
VO1塔頂增加了安全閥。針對這一情況，該廠技術(shù)
人員在加強(qiáng)設(shè)備檢修頻次的同時(shí)，對反應(yīng)器內(nèi)壁定
期進(jìn)行監(jiān)測，同時(shí)優(yōu)化工藝參數(shù)，合理調(diào)整連續(xù)鹽
酸加入量，多管齊下解決了裝置的“亞燃燒”隱患。
圖2是近5年來因亞燃燒現(xiàn)象而引起停車的次數(shù)
統(tǒng)計(jì)。
2001年2012年2013年2014年2015年
年度
圖2 年度停車次數(shù)
Fig．2 Annual statistics of the numbers of interlock shutdown
從圖2統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)來看，通過加強(qiáng)反應(yīng)器和除沫
器檢修期間管理，減少掉磚現(xiàn)象，調(diào)整觸媒狀態(tài)，乙
醛裝置亞燃燒現(xiàn)象明顯受到控制，在發(fā)生期間通過
正確處理，對于減少異常時(shí)刻原料損失，維持裝置
運(yùn)行穩(wěn)定，起到了積極的作用。
參考文獻(xiàn)
[1] 李峰．我國乙醛產(chǎn)業(yè)的發(fā)展動(dòng)態(tài)[J]．精細(xì)與專用化學(xué)品，2013，21
(9)：1—4．
[2] 中國石油吉林石化公司電石廠．乙醛裝置(淞美)操作規(guī)程[z]．
2001．
8 6 4 2 O 輟

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