??? 3.2.4 氫氣富集引發(fā)的爆炸事故
??? 氯化釜清釜出渣時(shí)，鹽酸與鐵反應(yīng)產(chǎn)生氫氣聚集在氯化釜、填料塔的頂部。三氯化磷貯槽內(nèi)的三氯化磷與空氣中的水蒸氣進(jìn)行水解反應(yīng)產(chǎn)生氯化氫，部分被水蒸氣吸收成鹽酸，與鐵(罐壁)反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，氫氣沒(méi)有及時(shí)排出，不斷富集，一旦對(duì)上述設(shè)備動(dòng)火時(shí)會(huì)引起爆炸。
??? 另外，三氯化磷在生產(chǎn)過(guò)程中也存在火災(zāi)、中毒的危險(xiǎn)，但只要嚴(yán)格控制操作規(guī)程，加強(qiáng)巡回檢查，對(duì)出現(xiàn)的異常情況都是可以預(yù)防、控制和處理的，在此不作詳細(xì)分析。
??? 4 事故的預(yù)防措施
??? 4.1 開(kāi)發(fā)水壓加磷技術(shù)，切斷燒傷途徑，提供安全工藝條件
??? 生產(chǎn)三氯化磷的企業(yè)，員工被黃磷燒傷的事故時(shí)有耳聞，毋庸諱言，前些年我公司員工也有被黃磷燒傷過(guò)，有人甚至下了斷言“在三氯化磷工段當(dāng)工段長(zhǎng)的人沒(méi)有不被黃磷燒傷的”，但通過(guò)上文分析，我們知道與加磷泵有關(guān)的作業(yè)是最易造成作業(yè)人員燒傷的環(huán)節(jié)，消除加磷泵這一物的不安全狀態(tài)，成為三氯化磷生產(chǎn)安全技術(shù)攻關(guān)的重點(diǎn)。另外，用加磷泵進(jìn)磷還存在以下缺點(diǎn):
??? 1)磷計(jì)量槽不密封，補(bǔ)磷時(shí)有少量的黃磷浮到水面，不停燃燒，污染環(huán)境:
??? 2)加磷泵容易壞，維修工作量大。
??? 鑒于磷泵加磷存在著上述安全、環(huán)保等隱患，因此，我公司現(xiàn)已改磷泵加磷為水壓加磷。水壓加磷法就是利用水高位槽內(nèi)定量水的壓力將磷計(jì)量槽內(nèi)的磷壓入氯化釜，當(dāng)往磷計(jì)量罐定量補(bǔ)磷時(shí)，再利用磷的壓力將水壓至溶磷槽。利用定量的水把定量的磷壓到氯化釜中，如此循環(huán)往復(fù)，確保加磷不會(huì)過(guò)量，水也不會(huì)被加到反應(yīng)釜中。用水壓加磷，增加了一個(gè)水計(jì)量罐，但也淘汰了加磷泵，不用加磷泵，就沒(méi)有維修加磷泵的必要，加磷泵經(jīng)常壞、經(jīng)常修，經(jīng)常造成人員燒傷的事故就被徹底杜絕了。由于水壓加磷不用電，也為企業(yè)節(jié)約了能源。
??? 用加磷泵加磷時(shí)，加磷泵被安裝在敞開(kāi)式的磷計(jì)量槽上，磷計(jì)量槽內(nèi)的黃磷用水覆蓋密封，加磷作業(yè)時(shí)，計(jì)量槽內(nèi)的磷被磷泵不停地?cái)噭?dòng)，黃磷就不停地浮到水面上燃燒，污染環(huán)境。而用水壓加磷，整個(gè)系統(tǒng)是密閉的，磷完全被密封在水中，徹底與空氣隔絕也就不會(huì)發(fā)生燃燒，生產(chǎn)操作環(huán)境明顯改善。
??? 4.2 增加防爆系統(tǒng)，確保整個(gè)系統(tǒng)安全
??? 水壓加磷系統(tǒng)的投入運(yùn)行，杜絕了與加磷泵有關(guān)作業(yè)引發(fā)的爆炸事故。在整個(gè)三氯化磷生產(chǎn)過(guò)程中，由加磷泵操作不當(dāng)引發(fā)爆炸事故的頻率是最高的，利用水壓加磷，淘汰了加磷泵，就杜絕了這類事故的發(fā)生。但為了確保整個(gè)三氯化磷生產(chǎn)體系萬(wàn)無(wú)一失，增加一套防爆系統(tǒng)是非常有必要的。
??? 防爆系統(tǒng)包括防爆片、泄爆罐、事故池以及緊急吸收裝置等。泄爆罐的體積應(yīng)當(dāng)足夠大(一般在100m。以上)，泄爆罐必須同緊急吸收裝置相連接:安裝在氯化釜頂部的防爆片應(yīng)當(dāng)進(jìn)行泄爆實(shí)驗(yàn)，防爆片的爆破壓力需控制在0.08～0.10MPa。用石棉板或薄的合金片作為防爆片是不可取的，我公司曾選用薄鉛板作為防爆片，效果也不理想。經(jīng)過(guò)車(chē)間技術(shù)人員的多次模擬實(shí)驗(yàn)，2007年后更換為一種復(fù)合材料，這種材料既耐腐蝕又抗老化，從投入運(yùn)行至今沒(méi)有發(fā)生過(guò)異常爆破的事件。
??? 4.3 嚴(yán)格執(zhí)行工藝、安全操作規(guī)程，加強(qiáng)安全管理力度
??? 我公司從事三氯化磷的生產(chǎn)有近40年的歷史，在控制和預(yù)防發(fā)生三氯化磷燒傷、爆炸事故方面，制定了較為完備的工藝、安全操作規(guī)程，筆者認(rèn)為以下幾點(diǎn)尤其需要嚴(yán)格執(zhí)行:
??? 1)氯化釜要保持一定的底磷和液位、控制物料比，做好黃磷、氯氣、三氯化磷的計(jì)量，經(jīng)常核對(duì)黃磷加入量和三氯化磷的出料量，定時(shí)觀察氯化釜的物料狀態(tài)，嚴(yán)防五氯化磷的產(chǎn)生。當(dāng)釜內(nèi)料液突然變稠、釜壓突然下降，釜內(nèi)就可能已產(chǎn)生五氯化磷。此時(shí)應(yīng)根據(jù)情況向釜內(nèi)回加三氯化磷，并采取間歇式、試探性加磷方式，嚴(yán)格控制加磷速度(一次加磷量不得超過(guò)0.5kg，加磷時(shí)間為3～5s)、釜溫和釜壓，嚴(yán)禁在釜內(nèi)不沸騰無(wú)回流的情況下向釜內(nèi)加入黃磷。當(dāng)發(fā)現(xiàn)冷凝器冷卻系統(tǒng)冷卻水滲漏時(shí)，應(yīng)立即切斷水源并放干凈系統(tǒng)內(nèi)的積水，同時(shí)保持系統(tǒng)正壓。
??? 2)清釜出渣時(shí)，應(yīng)蒸凈氯化釜內(nèi)的三氯化磷，滴水前應(yīng)確保尾氣系統(tǒng)工作正常，使釜內(nèi)呈負(fù)壓狀態(tài)，并用盲板隔斷所有的物料管線，打開(kāi)排空導(dǎo)管，滴水時(shí)根據(jù)釜壓控制滴水速度。
??? 3)三氯化磷生產(chǎn)設(shè)施檢修時(shí)，對(duì)氯化釜、填料塔、三氯化磷貯罐動(dòng)火前應(yīng)先打開(kāi)設(shè)備上部的出口排出積聚的氫氣，采取必要的置換措施，經(jīng)檢測(cè)符合動(dòng)火條件，辦理動(dòng)火許可證后方可動(dòng)火。5實(shí)施效果分析
??? 用水壓加磷取代磷泵加磷，起到了節(jié)能降耗的作用。水壓加磷需增加一臺(tái)水計(jì)量罐，也需投資改裝磷計(jì)量罐，但淘汰了加磷泵，而8臺(tái)4kW的加磷泵一年需耗電11.52萬(wàn)度;水計(jì)量罐幾乎不需要維修，而加磷泵的維修工作量、維修費(fèi)用較高，每年耗費(fèi)維修費(fèi)5萬(wàn)元以上。
??? 用水壓加磷取代磷泵加磷明顯地改善了員工操作環(huán)境。自從采用水壓加磷技術(shù)，生產(chǎn)場(chǎng)所黃磷不停燃燒、煙霧騰騰的現(xiàn)象就再也見(jiàn)不到了，車(chē)間周?chē)臉?shù)變綠了，草變青了?，F(xiàn)在，工人們都認(rèn)為三氯化磷崗位是個(gè)環(huán)境優(yōu)美、作業(yè)安全的好崗位。
??? 水壓加磷法的最主要效益體現(xiàn)在安全方面。我公司自從改為水壓加磷法生產(chǎn)后，至今沒(méi)有發(fā)生人員被黃磷燒傷的事故。水壓加磷法不僅切斷了操作人員被磷燒傷的路徑，而且因其進(jìn)磷時(shí)壓力平穩(wěn)，操作方便簡(jiǎn)單，發(fā)生爆炸事故的概率也大大降低了。與水壓加磷工藝配套上馬的防爆系統(tǒng)泄爆空間充裕，應(yīng)急吸收設(shè)備先進(jìn)，防爆片的選材獨(dú)創(chuàng)、可靠，該系統(tǒng)從投入運(yùn)行至今，防爆片都沒(méi)有爆破過(guò)?？梢哉f(shuō)，水壓加磷與防爆系統(tǒng)的投入運(yùn)行，為確保三氯化磷生產(chǎn)安全構(gòu)筑了兩道堅(jiān)固的安全防線。
??? 美國(guó)的安全管理專家海因里希認(rèn)為:企業(yè)的安全管理中心就是防止人的不安全行為，消除機(jī)械的或物的不安全狀態(tài)，中斷事故連鎖的進(jìn)程而避免事故的發(fā)生。縱觀我公司在三氯化磷安全管理方面所做的實(shí)踐和探索，如果說(shuō)以水壓加磷法取代磷泵加磷法是在消除機(jī)械的不安全狀態(tài)方面所作的努力，那么，防爆系統(tǒng)的投入應(yīng)是在中斷事故連鎖進(jìn)程方面所做的一項(xiàng)有益工作。
??? 參考文獻(xiàn)
??? [1]李法耿，高詩(shī)珍三氯化磷生產(chǎn)操作與優(yōu)化[J]氯堿工業(yè)，2008;44(6):17-18
??? [2]王振中，化工原理(上冊(cè))IMI北京:化學(xué)工業(yè)出版社，1985
??? [3]戴旭永，三氯化磷生產(chǎn)中氯化釜沖料事故的定性安全分析杭州化工，2003:33(3):8-9
??? [4]氯堿工業(yè)編輯部，氟堿生產(chǎn)崗位操作事故處理:1991
??? [5]安全生產(chǎn)管理知識(shí)煤炭工業(yè)出版社，2004
