一 引言
針對(duì)氯堿廠含鹽廢水和兩醇（正丁醇、辛醇）含氨氮廢水的特點(diǎn)，采用了預(yù)處理—水解酸化—好氧法工藝流程，廢水經(jīng)處理后，可去除17.2%的鈣（以CaCO＜sub＞3＜/sub＞計(jì)）；COD從生化進(jìn)水的1005.9mg/L（平均值），下降至出水的77.6mg/L（平均值），平均去除率為92.3%; NH＜sub＞3＜/sub＞-N從生化進(jìn)水的48.4mg/L（平均值），下降至出水的6.6mg/L（平均值），平均去除率為86.4%，出水指標(biāo)達(dá)到GB8978-1996一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
含鹽污水 氨氮 水解酸化 好氧
2002年，齊魯石化公司乙烯72萬t/a改擴(kuò)建工程已啟動(dòng)，基于可持續(xù)發(fā)展的考慮，國(guó)家環(huán)保局為此次改造設(shè)定了乙烯污水場(chǎng)回用800m＜sup＞3＜/sup＞/h污水的指標(biāo)。乙烯污水回用存在的主要問題是氯堿污水中C1＜sup＞－＜/sup＞和Ca＜sup＞2+＜/sup＞濃度比較高，屬于難以回用的污水。其次，來自第二化肥廠兩醇（正丁醇、辛醇）的T＜sub＞3＜/sub＞線污水氨氮濃度較高，約為250mg/L左右，也屬于難回用污水。如果所有污水不加以區(qū)分混在一起處理，不僅難以實(shí)現(xiàn)回用，而且經(jīng)濟(jì)上也不合理。因此必須進(jìn)行污水分流，將容易處理回用的與難以回用的污水分開處理，利用供排水廠現(xiàn)有Ⅰ、Ⅱ系列處理，低含鹽污水，出水達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)后再進(jìn)行深度處理回用；利用Ⅲ系列處理含鹽氯堿工業(yè)污水及兩醇含氨氮污水，出水達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)后排放。
二 存在問題與改造后要求
為單獨(dú)處理氯堿廠含鹽污水，1992年乙烯污水處理場(chǎng)增建了污水處理Ⅲ系列。Ⅲ系列由預(yù)處理、生物處理和后處理3部分組成。其工藝流程見圖1。
圖1 改造前Ⅲ系列處理工藝流程圖
由于存在以下問題：①進(jìn)水水質(zhì)、進(jìn)水量、pH波動(dòng)很大，對(duì)活性污泥造成很大沖擊，使Ⅲ系列出水效果較差。②Ⅲ系列進(jìn)水水溫40～45℃，污泥活性受到影響，裝置無法達(dá)到最大處理能力。③pH值偏高和Ca＜sup＞2+＜/sup＞濃度高，使預(yù)處理系統(tǒng)結(jié)垢嚴(yán)重；生化出水COD＜sub＞cr＜/sub＞也不能達(dá)到國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)（≤150mg/L）。Ⅲ系列于1993年由單獨(dú)處理氯堿污水改為處理混合污水。
乙烯72萬t/a改造以后，氯堿污水水量增加，并且要求出水COD＜sub＞cr＜/sub＞＜100mg/L，僅依靠其現(xiàn)有處理流程處理氯堿污水，使出水達(dá)標(biāo)有相當(dāng)?shù)碾y度。本研究在充分利用Ⅲ系列現(xiàn)有設(shè)施的基礎(chǔ)上，對(duì)Ⅲ系列處理流程進(jìn)行了改造，選擇了預(yù)處理—水解酸化—好氧法對(duì)氯堿和T＜sub＞3＜/sub＞線兩醇混合廢水進(jìn)行處理，很好地解決了混合廢水中鈣度高、鹽度高、溫度高、COD波動(dòng)范圍大，以及含有難降解有機(jī)氯化物等技術(shù)難題。
三 廢水水質(zhì)
混合廢水水質(zhì)見表1。
表1 廢水水質(zhì)及水量
廢水 pH COD/ mg·L-1 堿度/ mg·L-1 P(Ca2+) mg·L-1 P(CI2-) mg·L-1 NH3-N/ mg·L-1 BOD5/ COD P（有機(jī)氯化物）/ mg·L-1 水溫/℃ 水量/ m3·h-1 混合廢水* 7.4 1 700~2 300 1289.1 7425.8 7414.7 85.7 0.57 ≤30 45 500
*氯堿與T3線（兩醇）混合廢水
由表1可見，混合廢水中存在的Ca＜sup＞2+＜/sup＞、CI＜sup＞－＜/sup＞以及有機(jī)氯化物廢水的生物處理構(gòu)成威脅。ECH廢水中含有高濃度的Ca＜sup＞2+＜/sup＞，VCM廢水中堿度很高，主要是CO＜sup＞2－＜/sup＞＜sub＞3＜/sub＞堿度，可中和ECH污水中的部分鈣。水溫45℃，較高對(duì)生物處理不利；CaCI＜sub＞2＜/sub＞含量為1.5%。12＜sup＞2#＜/sup＞線污水水質(zhì)較好，可作為混合廢水的稀釋水，向混合廢水中加入300m＜sup＞3＜/sup＞/h稀釋水，可使水溫降為39℃，CaCI＜sub＞2＜/sub＞含量降為1.1%。
四 工藝流程
混合廢水處理工藝流程見圖2。
圖2混合廢水處理工藝流程
注：1. 反應(yīng)池；2. 沉淀池；3.勻質(zhì)池；4.預(yù)氧化池；5.酸化池；6.純氧曝氣池；7.二沉池；8.生物接觸氧化池；9.三沉池；10.污泥濃縮池；11.焚燒塔。
利用氯堿廢水水質(zhì)的特點(diǎn)，廢水在進(jìn)入生物處理系統(tǒng)之前，無需將廢水的pH值調(diào)至中性，利用廢水的充分混合，污水中的堿度與Ca＜sup＞2+＜/sup＞反應(yīng)，生成CaCO＜sub＞3＜/sub＞沉淀，為了加快沉淀去除更多懸浮物，向混合污水中加入絮凝劑；反應(yīng)后的混合液進(jìn)入沉淀池去除CaCO＜sub＞3＜/sub＞沉淀和部分懸浮物，可去除17.2%的鈣。上清液進(jìn)入勻質(zhì)池；在此引入12＜sup＞#＜/sup＞線污水進(jìn)行pH值、溫度和水質(zhì)的調(diào)節(jié)；調(diào)節(jié)水質(zhì)后的污水進(jìn)入預(yù)氧化池，污水中的高濃度COD被部分氧化、對(duì)微生物有抑制作用的有機(jī)物被部分還原，平抑了COD的波峰對(duì)后續(xù)生物處理的影響；預(yù)氧化后的污水進(jìn)入酸化池，利用酸化菌的作用，繼續(xù)將污水中的大分子和微生物降解物質(zhì)轉(zhuǎn)化，提高污水可生化性；之后污水進(jìn)入純氧曝氣池和生物接觸氧化池，生物接觸氧化池采用懸浮填料，進(jìn)一步降解有機(jī)污染物和氨氮，出水達(dá)標(biāo)排放。
五 試驗(yàn)結(jié)果
1、適鹽菌馴化
文獻(xiàn)報(bào)道，當(dāng)含鹽量＞10 000mg/L時(shí)生物處理效率明顯下降，主要是由于微生物對(duì)水環(huán)境的滲透適應(yīng)能力下降所致。因此，在一定含鹽量范圍內(nèi)，微生物馴化至關(guān)重要，是生物處理成功的前提。接種菌源采用乙烯污水處理廠回流污泥，菌種馴化采用逐步動(dòng)態(tài)馴化的方法，使微生物具有良好耐鹽和有機(jī)物降解性能。酸化池、氧曝池和生物接觸氧化池污泥同步進(jìn)行馴化，每天小水量進(jìn)入，逐步增加進(jìn)水水力負(fù)荷至正常狀況。
2、工藝條件
裝置正常運(yùn)行后控制的工藝條件如下，主要構(gòu)筑物見表2。
構(gòu)筑物
材料
規(guī)格（L×B×H）/mm
停留時(shí)間/h
預(yù)反應(yīng)池
碳鋼板
1500×1100×1200
1/6
